聚四氢呋喃的生产方法与技术发展的研究

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  摘 要:随着时代的不断发展,聚四氢呋喃所涉及到的领域愈来愈加广泛。聚四氢呋喃是一种十分重要的精细化工以及有机化工原料,对于现代的工业来说,聚四氢呋喃有着不可替代的作用。经过了这些年的发展,我国聚四氢呋喃的生产技术得到了大幅度的进步,但是与国外一些发达的国家相比还是有着一些不小的差距。同时各个国家都是敝帚自珍,技术和工艺都是处在一个保密的状态。因此,本文对聚四氢呋喃的生产方法和技术的发展进行分析,以期可以提高我国对聚四氢呋喃的生产效率。
  关键词:聚四氢呋喃 生产方法 技术发展
  自从上个世纪六十年代开始,原有的工业技术已经无法满足聚氨酯弹性替氨纶纤维工业的发展,从而研制出了聚四氢呋喃并且正式的投入到了工业的生产当中。随着科技的不断发展,聚四氢呋喃这种原料越来越多的优点被人们所挖掘出来,从而使得聚四氢呋喃的应用范围更加的广泛。对于聚四氢呋喃的生产技术来说,各个国家的竞争都是非常的激烈的,从而导致了各个国家的生产技术都处在一个保密的状态。因此我国应该对面向众人的技术进行更深层次的研究,以期可以提高我国聚四氢呋喃的生产效率,提高我国聚四氢呋喃的生产效率能够有所提高,拉近与发达国家之间的距离。
  一、关于聚四氢呋喃的概述
  聚四氢呋喃的学名叫做聚四亚甲基咪二醇,同时还可以叫做四氢呋喃均聚醚,英文是polytetramethyleneetherglycol,英文缩写是PTMEG。聚四氢呋喃的链体主要是由碳链和醚链组成,据四氢呋喃的组成部分并没有酯键的存在,所以它具备着十分卓越的耐水解的能力,同时也不含不饱和键,所以在抗老化和力学方面的性能也是十分的出色的,并且具有了十分出色的柔顺性。
  聚四氢呋喃具有无色可燃的性质,因此在进行工业化生产的过程中一般都是使用经过干氮密封的罐子进行包装,用于包装的罐子最好带有保温和加热盘管,同时在对其进行储存的时候要远离火种和热源,以免发生一些不必要的事故。此外,在对聚四氢呋喃进行运输时,通常都是按照易燃有毒物品的规格来进行操作。
  二、聚四氢呋喃主要的生产技术
  四氢呋喃是生产出聚四氢呋喃的主要原料,但是在聚合的过程中使用的催化剂不同,所以使用的工艺也被分为了三个种类,分别是:杂多酸技术、氟磺酸技术以及醋酐酯化—醇解技术,这三种技术都有着自身独特的特点。
  1.氟磺酸技术
  在氟磺酸的作用之下对四氢呋喃进行聚合以及水解封端,然后只用闪蒸的方法脱除其中的四氢呋喃,经过水洗之后,使用溶剂甲苯萃取其中的聚四氢呋喃,再将其进行脱水、脱酸以及过滤,将其中残留的溶剂甲苯进行脱除送回到回收系统当中。
  2.杂多酸技术
  将催化剂、四氢呋喃以及水一起放入到反应器中对其进行聚合反应,完成了聚合和水解反应之后再将其放入閃蒸塔之中进行闪蒸,将其中的四氢呋喃进行分离,并且将其送回到反应系统之中,将含有聚四氢呋喃的产物的物流送到萃取塔中,将辛烷作为萃取剂并且使聚四氢呋喃溶于其中,以此来完成催化剂和聚四氢呋喃之间的分离,催化剂同样的送回到反应系统之中。然后将含有聚四氢呋喃的产物进行蒸馏,将其中残留的四氢呋喃进一步的脱除,再将其送入到催化剂吸收塔中,同样是对残留的催化剂进一步的脱除,经过辛烷分离塔对聚四氢呋喃和辛烷进行分离,最后进入到聚四氢呋喃精馏系统分离出真正的聚四氢呋喃。
  3.醋酐酯化—醇解技术
  将醋酐和四氢呋喃一同放入到聚合反应釜中进行聚合反应,然后经过四氢呋喃汽提塔对四氢呋喃进行清除,并且将四氢呋喃送回到聚合系统之中。将含有聚合物的物流进入到醇解反应塔中进行醇解的反应,然后进行碱中和脱酸,甲醇闪蒸汽化,深度真空低聚物汽化对低聚物进行脱除,最后制的聚四氢呋喃。
  三、关于国外技术的简介
  1.均相催化剂的聚四氢呋喃技术
  氟磺酸是传统工艺中常见的催化剂,当完成聚合反应之后对其进行水解,并且对反应产物进行汽提,将没能进行反应的四氢呋喃进行去除。粗制的产品再经过水洗和萃取将其中大部分的硫酸和氢氟酸进行剔除,使用Ca(OH)2对残余的酸进行脱除。对中和后的粗制产品进行过滤并且使用两段蒸发对其进行脱水。过滤掉其中生成的钙盐,同时对聚四氢呋喃产品进行干燥处理,但是如何有效的处理这项工艺中所出现的废物是一个非常严重的问题。
  这种系统的无聊都具备着一定的腐蚀性,因此对设备的要求是非常的高的。这种生产技术是均相反应,与此相类似的还有浓硫酸法和高氯酸法,这些方法中存在着很多严重的问题,例如废水量较大、催化剂不能进行回收以及腐蚀性强等,所以,现在很少还有企业使用这种制作工艺。
  2.非均相催化剂的聚四氢呋喃技术
  因为均相催化剂的聚四氢呋喃技术存在着大量的问题,因此针对这些进行研究,从而研发出了非均相催化剂的聚四氢呋喃技术。这种技术有效的弥补了均相搓花机的聚四氢呋喃技术中存在的不足,在生产聚四氢呋喃时还有着一些副产物的生产。在这项工艺中,不论是产物还是副产物都具有一定的有机酸,为了避免发生腐蚀的情况出现,大多数的设备在制造的过程中一般都是采用不锈钢的。
  四、关于国内技术的简介
  现对于国外来说,聚四氢呋喃的生产技术在我国起步比较晚,在“八五”期间才开始对其进行研究。我国各地都对其展开了研究的工作,其中主要有沈阳医药大学、中科院长春应化所、北京大学以及南京大学等。目
  前,东北师范大学已经建立起了一套500t/年的中试装置,辽宁华锦集团以自己开发的杂多酸催化剂为基础,也成功的建立了一套200t/年的中试装置,并且投入到了生产当中。同时各地纷纷进行建立聚四氢呋喃的装置,目前我国生产量最高的就是山西三维中的3.0万t/年。
  【总结】虽然经过了近些年来的发展,我国的聚四氢呋喃生产技术得到了一定的提高,但是与发达国家相比较而言还是存在着一定的差距的。我国每年聚四氢呋喃的产量仅在十三万吨左右,而我国每年聚四氢呋喃的使用量在二十三吨左右。因此,我国更应该加快聚四氢呋喃生产技术的研究,从而提高我国聚四氢呋喃的生产效率,拉近我国与一些发达国家之间的距离。
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