Si/P/Al比例对Cu/SAPO-34催化剂SCR性能的影响

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选择催化还原(SCR)技术是脱除固定源和移动源中NOx最有效方法之一。较之前已有的贵金属催化剂、氧化物催化剂和分子筛催化剂,Cu/SAPO-34分子筛是当前非常有潜力的一种新型SCR催化剂。本论文从研究Cu/SAPO-34催化剂的载体着手,考察了具有不同Si/P/Al元素比的SAPO-34载体对Cu/SAPO-34催化剂结构及SCR性能的影响,同时研究Cu/SAPO-34催化剂上发生NH3-SCR的反应机理,为新型SCR分子筛催化剂的研发提供理论支持。本论文选用三种Si/P/Al比例不同的SAPO-34分子筛作为载体,采用相同的离子交换法制备Cu/SAPO-34催化剂。通过XRD、SEM、31P NMR、27Al NMR、29Si NMR研究载体中Si/P/Al比例对于SAPO-34载体结构和酸性的影响,同时考察了载体中的Si、Al含量对Cu/SAPO-34催化剂上Cu负载量的影响;其次通过H2-TPR、EPR、NH3-TPD、 NO氧化和NH3氧化实验研究载体中Si/P/Al比例对Cu/SAPO-34催化剂酸性和Cu物种存在状态的影响,分析了Si/P/Al比例影响Cu/SAPO-34催化剂SCR性能的原因。研究表明,SAPO-34分子筛的酸性位是由Si替换AlPOs分子筛的骨架P原子产生,SAPO-34分子筛的酸性位的数量随着Si含量的增加而增多;另外Cu/SAPO-34催化剂上Cu物种的交换量受到Si和Al元素含量的影响;研究还表明,Cu2+物种在Cu/SAPO-34催化剂上至少有两种交换位置,并且不同交换位置上的Cu2+物种表现出不同的SCR反应活性;Cu/SAPO-34催化剂之间酸性的差异和Cu物种存在状态及含量的不同共同造成了催化剂之间SCR性能的差异。通过考察Cu/SAPO-34催化剂的寿命和水热稳定性得出Cu/SAPO-34催化剂具有较强的抗水热老化能力,并且老化样品的SCR反应活性不低于新鲜样品的SCR反应活性。研究表明SAPO-34分子筛骨架具有较强的水热稳定性,同时高温的水热处理条件会增加老化Cu/SAPO-34样品中Cu反应活性物种的含量。
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