传统的由铬铁矿生产铬盐是重要的化工与冶金基础原料工业。目前我国采用的高温氧化-钠化焙烧法传统工艺,要排放出大量高毒性铬渣及含铬粉尘废气,严重污染环境。而本文所研究的液相氧化铬盐清洁生产新工艺,以取代传统的铬盐生产方法。新工艺可大幅降低反应温度,提高转化率,实现资源有价组分全利用及铬渣的零排放。铬盐清洁生产工艺的核心部分为铬铁矿在碱系熔盐流动介质中与空气进行氧化反应的液相氧化过程。在液相氧化过程以及铬碱分离之后,多余的氢氧化钾溶液将返回到液相氧化过程进行循环使用。但是,随着氢氧化钾的循环以及生产的放大,氢氧化钾所含的杂质氯化钾在整个系统中不断积累,极大地影响了铬酸钾产品的质量。本文测定了产业链中氢还原生产铬绿清洁工艺中铬酸钾多元水盐体系相平衡,并构筑了体系相图,建立了铬酸钾-氯化钾-水体系的结晶分离方法,为铬酸钾粗晶中除氯工艺路线的设计及优化提供理论依据,论文的主要内容包括如下几个方面:1.分别研究了K₂CrO₄-KCl-H₂O三元体系在30℃,60℃和90℃时以及KOH-K₂CrO₄-KCl-H₂O四元体系在20℃,40℃,60℃和80℃时的相平衡数据,并且分别绘制了各自相应的相图。通过相图的研究,为实际的含氯铬酸钾粗晶的结晶分离提供了理论上的依据。2.分别以实验测的K₂CrO₄-KCl-H₂O三元体系和KOH-K₂CrO₄-KCl-H₂O四元体系相图为依据,对清洁工艺中铬盐除氯设计了两种不同的分离工艺,并且进行了实验验证。3.就耗能量及晶体的纯度,结晶率,耗水量等进行综合对比,找出最优的工艺方式,并且在现场得到很好的应用。