雌激素是影响生物免疫功能和生殖系统的一类物质，会影响生物体的性行为、生殖功能、免疫系统和神经系统，甚至会使生物的雌雄比例失调，最终导致该物种的灭绝，故建立雌激素的监测研究方法十分必要。传统的采样方法只能说明水体的瞬间情况，连续采样会增加成本和工作量，被动采样技术可以解决以上问题，但是却会受到水体中一些相关因素的影响。目前国内外对雌激素的研究主要集中在某一区域水环境中的浓度分布，对于雌激素从流域-河口系统的迁移转化研究较少。同时，对于雌激素的来源研究多集中在浓度分析的基础之上，缺乏特异性。　　本文以九龙江为例，进一步发展极性有机物一体化采样器被动采样技术被动采样技术(Polar organic chemical integrative sampler, POCIS)在现场的应用，筛选出合适的物质作为参照物质(Performance reference compounds，PRC)对被动采样器的采样速率进行校正，并将其应用到九龙江流域监测站中。还研究了九龙江流域-河口水体中雌激素的时空分布特征，利用河口段的平均浓度以及年径流量对雌激素的入海通量进行了估算。建立雌激素的单体同位素分析技术(CompoundSpecific Isotope Analysis，CSIA)方法，测定雌激素含量及其δ13C值，构建不同来源雌激素成分及其δ13C数据库，通过沿江科学布点，采集水样并检测其雌激素浓度与δ13C值，探讨其来源、迁移转化与环境归趋。本研究取得了以下结果:　　1.利用POCIS被动采样器装置对雌激素化合物进行实验室静态动力学研究，同时被动采样器装置的放置方位对该装置富集雌激素影响的实验室模拟进行了研究。结果表明:POCIS对目标物的富集在10天内呈显著的线性关系，相关系数R2在0.9741-0.9986之间。POCIS采样装置的放置方位会对采样速率产生较大的影响，垂直放置的POCIS装置采样速率更大，对目标化合物有更好的吸收。　　2.筛选出合适的PRC对采样速率进行校正，实验结果表明:在筼筜湖的现场暴露过程中，氘代双酚A在10天之后解吸了近35％，其解吸曲线的有一定的线性相关性(R2=0.9132)，可作为被动采样的PRC。将其应用到九龙江流域监测站中，可以明显观察到利用PRC校正后计算出来的时间权重浓度相对于没有用PRC校正后计算出来的时间权重浓度更接近于采样期间主动采样的平均浓度，进一步说明.PRC(氘代双酚A)在一定程度上确实具有校正作用。　　3.无论是天然雌激素还是环境雌激素，枯水期水体中的浓度均高于汛水期水体中的浓度，同时九龙江流域的浓度均高于九龙江河口的浓度。无论是枯水期还是汛水期，天然雌激素从九龙江流域上游随着水体的流向到九龙江河口其浓度有先下降后上升再下降的趋势;环境雌激素在枯水期，从九龙江流域上游到九龙江河口其浓度有下降的趋势，而环境雌激素在汛水期，从九龙江流域到九龙江河口ECs浓度变化趋势不明显。BPA占环境雌激素的比重在流域及河口水体中:汛水期＞枯水期，E3占天然雌激素的比重随季节变化不大。　　4.九龙江水体中雌激素入海通量的估算结果为:枯水期1351.64 kg/a，426.15kg/a;汛水期3065.67 kg/a，849.36 kg/a;九龙江北溪、西溪水体中天然雌激素的入海通量分别为:枯水期30.19 kg/a，27.40 kg/a;汛水期69.55 kg/a，42.05 kg/a;九龙江北溪、西溪水体中环境雌激素的入海通量分别为:枯水期1321.45 kg/a，398.74 kg/a;汛水期2996.12 kg/a，807.31 kg/a。　　5.通过对大体积进样效率以及回收率的分析，讨论PC-GC作为CSIA技术对环境中雌激素样品进行提纯分离的前处理方法效果，实验结果表明:大体积进样模式样品损失不会很大，在可控范围，目标化合物的回收率的范围在61.4％-64.66％。经过PC-GC提纯可以使目标化合物与其他干扰混合物很好分离，去除了干扰组分UCM，得到良好的净化效果。　　6.本研究还采用GC-C-IRMS对雌激素标准品、雌激素污染源物质、九龙江流域河口水体中雌激素的碳稳定同位素进行了测定，结果表明:天然雌激素标准样品中三个平行样品的δ13C值无显著性差异，GC-C-IRMS对雌激素的的分析误差在0.06‰至0.16‰的范围内，仪器的重复性相对较好。不同污染源的雌激素碳稳定同位素结果有差异，可作为对雌激素来源评估的基础。各个站位雌激素的碳稳定同位素有差异，每个站位的雌激素来源不完全相同，这种差异是综合了多种污染源排放和水体稀释降解的结果。同时，汛水期与枯水期雌激素的碳稳定同位素值也具有一定的差异，这说明雌激素在两个时期的来源有一定的差异。