电厂烟气脱硫过程产生的脱硫废水主要是通过三联箱化学沉淀法处理,其出水含盐量高且水质不能达标,对环境危害很大。本文在传统处理方法上做了一些改进,通过单因素实验确定该改进后的脱硫废水预处理工艺的最佳工艺条件,并对以Na2SO4和NaCl为主的经该工艺处理后的脱硫废水溶液结构进行了探究,为将来脱硫废水处理真正实现“零排放”提供了指导帮助。传统的三联箱法处理的脱硫废水中含有大量的Ca2+、Mg2+,对后续处理设备会造成损害,因此需要改进。本文通过以“化学沉淀-硫化物沉淀-混凝絮凝-Na2CO3软化”为主要工艺的改进后脱硫废水处理工艺对脱硫废水进行处理,研究了不同操作条件对处理效果的影响,并确定能达到最佳处理效果的操作条件。实验表明该方法能够有效的对脱硫废水进行处理,水质各项均达到排放标准。因通过该工艺处理后的脱硫废水中Na2SO4和NaCl占主要成分,因此参照处理后的实际废水中Na2SO4和NaCl的比例,配置一系列浓度的Na2SO4和NaCl单一溶液以及混合溶液,利用X射线衍射、拉曼光谱和分子模拟对其进行了研究。首先对Na2SO4和NaCl单一溶液体系进行研究。通过X射线衍射发现,在NaCl溶液体系中,差值对分布函数中出现在r=2.81（?）附近的峰对应着水溶液中O-O以及Na-Cl的共同作用,随着NaCl浓度的升高,溶液中出现Na+-Cl-接触离子对,使得该峰右侧不断变宽;在Na2SO4溶液体系中,随着Na2SO4浓度的升高出现在该位置的峰形虽有展宽,但是并不是十分明显,这可能是由类四面体构型的O-O关系变得越来越松散引起的。本文还通过拉曼光谱法对上述溶液体系进行了研究,结果与X射线衍射法得到的结果相一致:随着溶质浓度的增大,对溶液中氢键网络结构的破坏作用也随之变大。在上述单一溶液体系研究的基础上,通过同样的方法对Na2SO4和NaCl混合溶液体系进行了研究。综合分析X射线衍射和拉曼光谱的实验结果,可以发现混合溶液的结构因Na2SO4和NaCl的共同作用而出现了规律性的变化,相比Na2SO4,溶解度较大且分子质量较小的NaCl对溶液结构的影响程度更大。此外,通过分子模拟对径向分布函数进行分析,印证了X射线衍射的实验结果。