镧系元素是乏燃料中裂变产物的主要成分，由于它们巨大的中子毒性，在核燃料循环系统分离与嬗变技术中必须把它们与锕系元素分离。但是，由于镧系元素与锕系元素的物理化学性质十分相似，使实现镧锕分离变得越发困难。目前，干法后处理是最有可能取代传统水法来进行乏燃料后处理的方法。本文研究了具有代表性的镧和锕系元素在LiCl-KCl熔盐体系中的电化学行为，探讨了电化学方法提取它们的电极，电位；并对沉积物进行表征。钐，作为裂变产物中产量最高的稀土元素，以其特有的物理化学性质（中子吸收截面，电化学性质等等）在反应堆物理和干法后处理领域备受关注。铒，作为一种重稀土元素，由于它对热中子有共振吸收，在反应堆控制以及乏燃料后处理中不可忽视；另外，铒也在很多功能性材料中作为添加剂以提高材料的物理性能。钍，作为一种典型的锕系元素，由于它相对较低的毒性和辐射危害，被广泛用作铀、钚等锕系元素的替代物来研究它们的物理化学行为。因此，本文选择这三种典型的镧、锕系元素作为研究对象。本文主要进行了以下三个方面的研究：一、在773K条件下，采用循环伏安法，方波伏安法和计时电位法电化学瞬态技术，研究了Sm3+，Er3+和Th4+在LiCl-KCl熔盐体系中惰性电极（钨或者钼）以及活性铝电极上的电还原过程，并通过计算得到三种元素在体系中的扩散系数。二、采用循环伏安法、方波伏安法、计时电位法和开路计时电位四种电化学瞬态技术，研究了Sm3+，Er3+和Th4+同Al3+在LiCl-KCl熔盐体系中共还原行为，对它们形成合金的种类以及机理进行了探讨。得到各种合金形成的电位以及探讨了它们可能的电化学过程。同时研究了在不同相对浓度下对共还原行为，合金形成机理的影响。三、采用恒电位以及恒电流的方法，在不同电位和电流的条件下，铝电极上电解制备Ln-Al和Th-Al合金的沉积物；并通过SEM和XRD技术对沉积物进行了表面表征和成分分析。得出提取三种元素的电位和电流条件。