【摘 要】
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多孔炭材料有较大的比表面积、良好的导电性,还具有强的化学稳定性,它作为电极材料可以通过静电作用吸附电解质中的离子,这样就将电能储存在了电极材料和电解液间的双电层中。用多孔炭材料为电极制作的超级电容器具有良好的循环稳定性,但能量密度较低,因此常用化学活化法增大炭材料的比表面积以提高其比电容。煤沥青作为一种煤焦化过程的副产物,是一种来源广泛,成本低廉的炭材料前驱体,主要组分为不同稠合度的稠环芳烃。本文
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多孔炭材料有较大的比表面积、良好的导电性,还具有强的化学稳定性,它作为电极材料可以通过静电作用吸附电解质中的离子,这样就将电能储存在了电极材料和电解液间的双电层中。用多孔炭材料为电极制作的超级电容器具有良好的循环稳定性,但能量密度较低,因此常用化学活化法增大炭材料的比表面积以提高其比电容。煤沥青作为一种煤焦化过程的副产物,是一种来源广泛,成本低廉的炭材料前驱体,主要组分为不同稠合度的稠环芳烃。本文主要以煤沥青为原料(炭前驱体),通过三种不同的化学方法对煤沥青进行改性,制备了比表面积较大的多孔炭材料,研究了它们的电化学性能。主要工作如下:(1)通过浓硫酸、浓硝酸氧化处理煤沥青制备出一种富含水溶性官能团的氧化沥青,简称PO(pitch oxide)。溶解在水中的PO的羧基、磺酸基电离出的氢离子,或促进苯胺在水中的溶解。在PO与苯胺的混合溶液中,加入一定量的过硫酸铵(APS)进行聚苯胺的氧化聚合。聚合过程中,PO以掺杂对阴离子的方式与苯胺共同沉淀得到PO-PANI复合物。PO-PANI经碳化和氢氧化钾活化后得到氮掺杂的多孔炭材料,测试结果表明,PO-PANI-800电容可达到303 F·g-1,循环2000圈后电容值可保留90.4%。(2)基于PO在氨性溶液中可以成凝胶的特性,通过引入具有模板作用的镍氨离子与之发生静电作用,形成凝胶,经碳化KOH活化后,用稀HCl处理,得到了一种多孔炭。其中的PC-0.4电容可达到248 F·g-1。经10000圈循环后电容值可保留86.1%。。(3)以煤沥青为原料,使用KCl-NaCl熔盐与之混合,在400°C、450°C和500°C空气气氛中,进行预氧化。用去离子水洗去熔盐后,得到的多孔炭材料有较大的比表面积。熔盐在反应过程中可以起到模板作用,同时,它能定向诱导煤沥青中的碳微晶形成部分有序结构。其中,优化得到的MS-Pitch-450-850电容可达到280 F·g-1,2000圈循环后可达到92.1%。
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