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自然界中存在大量复杂、高度功能化的生物矿物材料如贝壳、珍珠、牙齿、骨骼等,其中很多事非常普通的无机矿物材料。由于这些矿物材料的特殊性能和有趣形貌,吸引了越来越多课题小组来研究其形成机理,并在纳米材料的合成过程中添加生物分子作辅助,尝试合成形貌可控、结构特殊并且具有独特性质的材料。近年来,通过化学方法以零维、一维等低维度纳米材料来构筑复杂的多维、多级纳米结构这方面的重要进展。具有这类结构的材料往往表现出与常规材料不同的电学、磁学、光学、热学和力学等性质,为深入设计和研究新型纳米器件提供了理论基础和实验条件。
环境和能源是21世纪人类面临和亟待解决的重大问题。随着人们对环境和能源问题的关注,光催化技术及其材料的开发逐渐成为材料学及催化科学研究的热点。目前人们开发的半导体光催化剂大部分是宽带隙半导体,只在紫外光范围内有响应。紫外光只占太阳光能量的4%,而最大的太阳光强度在500nm附近,可见光占太阳光能量的43%。如何尽可能提高宽带隙半导体在紫外光区的光催化活性,以及如何充分有效的利用可见光是目前急需解决的问题。
在此背景下,本论文利用水热法合成路线,在生物分子明胶的辅助下合成了ZnS、CdS、Fe2O3半导体光催化材料,并以ZnS为前驱体,通过简单的退火法合成出ZnO半导体光催化材料。探索制备条件、合成工艺、形貌调控、能带结构与产品的结构变化和光催化性能之间的关系,其内容主要包括以下几个方面:
(1)以L-半胱氨酸为硫源,在明胶辅助下采用水热法合成了ZnS微米球,研究了水热参数如反应时间、反应温度、明胶质量、L-半胱氨酸质量和硫源种类对ZnS结构和形貌的影响,通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、场发射扫描电子显微镜(FESEM),紫外光谱(UV-vis)和红外光谱(IR)的表征,阐述了形貌的形成机理。光催化性能研究表明该化合物是一种优良的紫外光光催化剂,比较了产物形貌和尺寸对光催化性能的影响,并利用荧光性能解释了其中的机理
(2)以ZnS微米球为前驱体,在空气气氛中退火,得到了ZnO多孔球。对退火温度,退火时间对产物结构和形貌的影响进行了探讨,并讨论了ZnO多孔球的形成机理。通过氮吸附实验测试了ZnS微米球与ZnO多孔球的吸附性能和比表面积。光催化实验表明,ZnO多孔球具有比ZnS微米球和DegussaP25TiO2更好的光催化效果。
(3)以L-半胱氨酸为硫源,在明胶辅助下采用水热法合成了CdS纳米球,研究了水热参数如反应时间、反应温度、明胶质量、L-半胱氨酸和硫源种类对CdS纳米球结构和形貌的影响。光催化性能研究表明,CdS纳米结构具有优异的可见光光催化效果并解释了其中的机理。测试了CdS纳米结构的比表面积,利用积分球法计算了CdS纳米结构的带隙。
(4)在明胶的辅助下,采用水热方法低温合成了Fe2O3纳米球,并探讨了反应时间和明胶质量对产物形貌和结构的影响,研究了Fe2O3纳米结构的形成机理。利用积分球法计算了Fe2O3纳米球的吸收边和带隙。光催化结果表明,Fe2O3纳米球在可见光照射下具有一定的光催化能力,而加入0.5毫升H2O2与Fe2O3纳米球组成Fenton试剂后,其光催化效果大大增强,显示了Fe2O3纳米球在水处理方面巨大的应用潜力。