铜川煤催化热解行为的热重研究

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煤热解反应条件较温和,可获得高热值煤气、高附加值化学品及洁净的半焦,是重要的煤“非燃料”利用技术。本文选用铜川煤样,以增加煤热解转化率及降低反应温度为目标,利用程序升温热重法研究了煤在氮气下的热解、催化热解,活性气氛氢气和甲烷下的热解,催化加氢热解以及预处理煤的热解。得出的主要研究结果如下:1.10%(vol)氢气气氛下煤加氢热解的转化率比氮气下热解转化率相对提高了6.5%,第二个热解峰提前了约36℃,从而使整个热解过程的温度降低。2.甲烷气对热解的促进作用比氢气要小的多,而且650℃后即发生自身分解积碳现象,不利于中高温下热解的进行。3.5A及Y分子筛催化剂能使热解峰得到较大幅度的提前,有利于煤在较低温度下热解,而且也能有效地提高热解转化率。与氮气下原煤的热解对比,添加6%5A分子筛后煤的催化加氢热解转化率相对提高10.3%,第二热解峰提前约46℃;添加5%Y分子筛后煤的催化加氢热解效果更突出,其转化率相对提高9.8%,第二个热解峰的起始点提前了约125℃,峰温提前了约85℃。4.金属硫化物催化剂MoS2、NiS对提高煤热解转化率是很有效的,提高幅度要大于加入分子筛的情况,尤其以NiS的催化作用最为突出。与原煤氮气下的热解相比较,添加1%NiS后煤催化加氢热解的转化率相对提高了13.8%,第二个峰的峰温提前了约42℃。5.5A及Y分子筛对550℃前的热解反应的转化率几乎没有影响,它们的催化作用主要表现在550℃-730℃范围内;NiS对650℃前的热解反应有明显的促进作用,其活性范围更宽。6.煤经预处理后,加氢热解行为发生一定变化。超临界二氧化碳预处理后,煤加氢热解转化率略有增加,第二个热解峰的峰温提前约23℃;水汽预处理后,370℃-600℃阶段的转化率有明显增加,相对增加5.2%,第二个热解峰的峰温提前了约16℃;四氢萘预处理对煤加氢热解的影响比较大,380℃-600℃阶段内热解转化率相对提高9.7%,第二个热解峰的峰温提前了约16℃。7.将铜川煤的热解过程分为两段进行动力学计算,第一阶段采用二级单一反应模型,第二阶段采用一级单一反应模型。经计算所得动力学参数与前面的实验能很好的吻合,热解过程中峰温的提前均对应着活化能的降低,这也从理论上证实和解释了催化剂及预处理方法的有效性。两个阶段的动力学参数E和k0均存在着补偿关系,具体关系为:lnk01=-4.66561+0.15809E1;lnk02=-0.46602+0.10186E2
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