[Cnmim][BF4](n=3,4)水溶液体积及粘度性质研究

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离子液体一直因其独特的性能被给予广泛的关注,而了解离子液体的物化性质是应用离子液体的基础。但因离子液体粘度相对较大的缺点,它通常被配置成溶液来使用,而且有研究表明咪唑类四氟硼酸盐与水组成的稀溶液体系有很好的实际应用。因此本论文选取咪唑类四氟硼酸盐离子液体{[Cnmim][BF4]0 = 3,4)}与水组成的稀溶液作为研究对象,并对这种二元混合物的体积及粘度性质进行讨论。在常压,温度范围为T=(288.15-318.15)K的条件下,每间隔5 K的温度分别对离子液体水溶液的密度和粘度值依次进行了测量。而且为保证在稀溶液的条件下进行实验,本次测试配置的所有离子液体水溶液的质量摩尔浓度均控制在小于1.000 mol.kg-1的范围之内。首先,根据密度测量值计算得到离子液体[Cnmim|[BF4](n = 3,4)水溶液的表观摩尔体积。依照Redlich-Mayer方程得到[Cnmim][BF4]n=3,4)的无限稀释表观摩尔体积和经验参数Sv与Bv的值,从而获得溶液中离子与离子及离子与溶剂间的相互作用关系。根据无限稀释的表观摩尔体积与温度之间的方程,计算得出无限稀释表观摩尔膨胀率的值,并依据获得的Hepler’s常数从而了解到离子液体[Cnmim|[BF4](n=3,4)在水中作为结构破坏型溶质的特性。其次,通过Jones-Dole经验方程得到这两种离子液体水溶液的粘度系数,根据Eyring过渡态理论获得离子液体的标准摩尔活化吉布斯自由能△μ2≠0,并依据△μ2≠0与温度之间的关系计算出活化熵△S≠0以及活化焓△H2≠0的值。采用半经验方法预测离子液体水溶液的粘度值,并将其与实验测量值作对照,结果证明两种数据能够良好的吻合,说明了半经验预测方法的合理性。最后,采用Pitzer’s方程也同样可以获得无限稀释条件下的体积参数,结果表明通过Redlich-Mayers’s方程与Pitzer’s方程得到的无限稀释表观摩尔体积值有很好的一致性。
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