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本论文主要介绍了利用不共面对称几何条件的(e,2e)电子动量谱仪对C2H5NH2和C2H5SH分子的构象异构现象进行了研究。通过比较实验和理论的电子动量分布,得到了C2H5NH2分子两种构象异构体间的吉普斯自由能差,并利用电子动量谱学的手段对其价壳层轨道进行了标识。此外,还首次从实验上测到了两种分子内价壳层轨道的电离能和极强度。
第一章,介绍了(e,2e)电子动量谱学的基本理论,同时介绍了同分异构体的分类,及构象异构现象的研究回顾。
第二章,介绍了利用不共面对称几何条件的(e,2e)电子动量谱仪进行的C2H5NH2分子价壳层轨道的电离能谱和电子动量分布的测量,用最小二乘法的线性拟合得到了两种异构体的实验丰度,并进一步根据玻尔兹曼分布得到其吉普斯自由能差,因而确定了trans更加稳定。此外,还将实验动量谱和理论计算的结果进行了比较,得出密度泛函(DensityFunctionalTheory,简称DFT)方法优于哈特里-福克(Hartree-Fock,简称HF)方法的结论:还从实验上明确观测到以往在光电子能谱I中不是很明显的10a和8a轨道的电离峰,澄清了2a"和7a轨道排序的问题。首次得到了三个内价壳层的电离能和极强度,分别为20.13eV(0.81)、23.36eV(0.60)和27.49eV(0.70)(括弧内的为极强度)。
第三章,介绍了C2H5SH分子价壳层的电离能谱及电子动量分布,首次得到了该分子三个内价壳层的电离能和极强度,分别为20.64eV(0.92)、22.89eV(0.34)和25.64eV(0.48)。