化石燃料的过度利用和不可再生资源的大量开发引发了严重的能源危机和环境污染,太阳能、风能、潮汐能等一系列可再生清洁能源的利用逐渐引起人们的重视。这类能源通常具有间歇性、离散性等不确定因素,严重限制了它们的大规模应用。氢能源的能量密度很高,在不久的将来有希望成为化石燃料的替代品。目前,贵金属Pt仍是当前催化制氢的最优选择,然而Pt基催化剂本身的高成本和稀缺性严重影响了其广泛应用。因此我们需要进一步开发更加经济的非贵金属催化剂。在催化剂的形态方面,相比于粉末催化剂,自支撑催化剂在实际应用过程中,不需要使用大量导电粘结剂。同时,自支撑催化剂比表面积更大,可以加速电解质扩散和气体释放。在催化剂种类方面,经大量研究发现,过渡金属基化合物在地球上储量丰富,成本低廉,并且催化活性接近贵金属Pt。基于以上优势,本论文以泡沫铜和泡沫镍为基底,构筑了过渡金属化合物自支撑电极,并系统地探讨了所构筑电极的电催化析氢性能,研究了掺杂元素,异质界面的协同作用对电催化性能的影响。具体工作内容如下:通过阳极氧化法在泡沫铜上制备了Cu（OH）2前驱体,利用同源前驱体得到了Cu3P/Cu2Se异质结催化剂,对比了该催化剂与单一Cu3P和Cu2Se电催化剂的性能差异,并研究了不同的Se掺杂含量对Cu3P/Cu2Se复合产物结构和性能的影响。研究结果表明两相的协同作用和异质界面明显提升了电化学析氢性能,其中50mg Se粉用量得到的产物性能最优,在10 m A cm-2的电流密度下,过电势仅为166 m V,并拥有187.90 m V dec-1的塔菲尔斜率。通过水热法在泡沫镍基底上制备了Ni（OH）2前驱体,利用同源前驱体制备了Se掺杂Ni5P4相催化剂,研究结果表明成功制备了Ni5P4-Se复合催化剂。Se的掺杂显著提高了Ni5P4相的析氢性能,在10 m A cm-2的电流密度下,过电势仅为128 m V,并拥有163.14 m V dec-1的塔菲尔斜率。