双烷基二苯甲烷双磺酸盐的合成与应用

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本课题的研究对象是双烷基二苯甲烷磺酸盐阴离子表面活性剂,其双磺酸盐(Cn-DSDM)的分子结构为CH3(CH2n-1 (CH2n-1CH3SO3Na SO3Na。分别从Cn-DSDM的小试合成、分析表征、表(界)面化学性能及中试合成等方面对其展开了较为系统的研究。以二苯甲烷和酰氯为原料,在催化剂作用下,合成出双酰基二苯甲烷,然后经克莱门森还原得到双烷基二苯甲烷,用氯磺酸磺化得到双烷基二苯甲烷双磺酸,再用NaOH溶液中和,制得双烷基二苯甲烷双磺酸钠Gemini表面活性剂。对中间体进行了红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析,对最终产物进行了红外光谱、质谱、液相色谱分析。通过单因素实验分析得到合成反应的最佳工艺条件为:在酰基化反应中,n(二苯甲烷):n(酰氯):n(无水氯化铝):n(硝基甲烷)=1:2.5:3.2:6.5,首先在常温下反应24 h,然后在70℃反应6 h,收率93.4%;在克莱门森还原反应中,n(酰基二苯甲烷):n(锌粉):n(浓盐酸)=1:10:50,反应温度105℃,反应时间8 h,收率91%。分别以豆蔻酰氯和棕榈酰氯为原料,合成了系列双烷基二苯甲烷双磺酸盐。用滴体积法测定在45℃下系列双烷基二苯甲烷双磺酸盐水溶液的临界胶束浓度时的表面张力(γcmc)值和临界胶束浓度(cmc)均较低,分别为41.4 mN/m、54.5 mN/m和1.00×10-3 mol/L、3.0×10-3 mol/L,与普通表面活性剂相比,cmc值低一个数量级左右,表现出良好的表面活性。其中,不同碳链烷基二苯甲烷双磺酸盐的表面最大吸附量相差不大。在40-70℃下测定C14-DSDM水溶液(浓度0.3%、硬度300 mg/L、盐度6000 mg/L)的界面张力,在70℃下测出C14-DSDM的界面张力可以达到7.22×10-3 mN/m,即界面张力是超低的。同时,Cn-DSDM具有较好的钙皂分散力、增溶能力、乳化力和溶液稳定性。在中试试验的过程中,分别以豆蔻酰氯、棕榈酰氯和二苯甲烷为原料合成系列的烷基二苯甲烷磺酸盐。探索出合成最终产物的最佳工艺条件,并对最终产品进行了红外光谱、质谱分析、液相色谱分析。45℃下,用滴体积法测得的系列双烷基二苯甲烷双磺酸盐水溶液的临界胶束浓度(cmc)和临界胶束浓度时的表面张力(γcmc)值均较低,分别为3.0×10-3、5.0×10-3 mol·L-1和51.1、57.3 mN·m-1。在40-70℃下测定Cn-DSDM水溶液(浓度0.3%、硬度300mg/L、盐度10000mg/L)的界面张力,在70℃下测出C14-DSDM和C16-DSDM的界面张力分别为3.3×10-2、7.2×10-2 mN/m,同时还将C14-DSDM分别与C16-DSDM、系列脂肪酸单乙醇酰胺硫酸酯盐、磺基甜菜碱(ASB)和月桂酰胺丙基氧化胺(LAO)进行复配,测定了复配体系的界面张力。
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