聚正己基异氰酸酯是具有动态螺旋结构的刚性聚合物,得益于分子链的刚性、可诱导螺旋性及溶致液晶行为等特性在半导体材料、光学材料、树脂材料等多领域具有广泛的应用。聚正己基异氰酸酯在rod-coil嵌段共聚物的合成中,作为刚性链段被广泛使用。所表现的自组装行为、微相分离结构等得到深入研究。本文以环戊二烯基三氯化钛为引发剂,聚丁二烯或聚丁二烯/丙烯腈为柔性链段,首先合成大分子引发剂,再通过进一步引发正己基异氰酸酯的活性配位聚合,合成基于聚正己基异氰酸酯的、具有不同组分含量的rod-coil-rod三嵌段共聚物,并表征了共聚物分子结构及动态螺旋结构,对共聚物的玻璃化转变温度、液晶行为、微观结构和微相分离行为进行了相关分析。通过巯基-双键点击化学反应,利用手性氨基酸对共聚物进行修饰,引入手性因素诱导聚正己基异氰酸酯产生过量的单手螺旋结构,提出单手螺旋结构诱导研究的新思路。热可逆凝胶作为一类具有温敏性特点的软材料,在兼具液态材料流动性和固态材料稳定性的同时,其热可逆的特点可在热敏材料、温敏传感器等方面得到应用。本文以基于聚正己基异氰酸酯合成的三嵌段共聚物溶液成功制备热可逆凝胶,通过对共聚物热可逆凝胶的临界凝胶浓度、凝胶温度与分子量的关系、凝胶温度与凝胶浓度的关系以及凝胶微观结构的研究,分析了共聚物在分子间氢键、大分子缠绕rod-coil结构相分离等作用力共同驱动下的凝胶形成机制。共聚物热可逆凝胶在溶液状态表现荧光效应,发射蓝色可见光,在凝胶状态发生聚集态荧光淬灭,实现了溶液-凝胶状态的温度可控和光学可见。