环化聚合是通过带有两个反应官能团的化合物经引发，先进行分子内环化再分子间反应这两种链传递反应交替进行的聚合反应，环化聚合是合成线性环状聚合物的一种主要方法。目前，主链为大环的线性聚合物因其在金属离子分离、手性分子合成或分离、以及生物医药等方面有着重要作用，逐渐成为环化聚合研究的热点。　　 早期的环化聚合多是采用条件苛刻的离子聚合的方法，反应不容易控制，并且反应时间较长，如今，已经逐渐向自由基聚合方式发展。原子转移可控/活性自由基聚合（ATRP），由于其条件温和控制，得到分子量可控，分子量分布较小的聚合物，也已经逐步在很多环化聚合中成为首选考虑方法。　　 硅原子上的Thorpe-Ingold效应，即随着硅上的取代基的大小的改变，产生的体积排斥效应，而使得键角增大，同时缩小另一对键的键角，从而改变整个分子的结构，促进分子链的成环。基于这一效应目前为止已经合成了多种含硅的环状化合物。　　 基于以上的研究背景，在本文中:　　 1.合成了四种以硅原子为连接基团的非共轭的双甲基丙烯酸酯类的单体，利用硅原子上的Thorpe-Ingold效应促进成环，采用ATRP活性聚合体系进行环化聚合，最终形成了分子量可控、分子量分布较窄、大环的（14元）环状线性聚合物。并研究了硅上取代基对聚合反应动力学的影响，证明了环化聚合过程中的Thorpe-Ingold效应对反应动力学的影响。　　 2.通过Si-O键的水解性质，比较环化聚合物及其水解产物的分子量和分子量分布的变化;并合成新的引发剂BBiB引发聚合，利用其特定的核磁化学位移，计算环化聚合物及其水解产物的核磁分子量。探索性的对难以证明的环化聚合物的环化度进行了研究。　　 3.研究了较少被涉及的环化聚合的立体化学，发现得到的环化聚合物具有以r间规构型为主导的高立体选择性，这一现象表明环化步骤可能导致的非对映体选择性。　　 4.通过TGA(热重分析仪)、DSC（差示量热扫描仪）、XRD（单晶X-射线衍射仪）等测试手段，对环化聚合物的热力学性质以及结晶性质进行了研究，通过研究发现，由于在聚合物主链中引入了具有刚性的环结构，致使聚合物的玻璃化转变温度，以及热分解温度有了明显的提高，并且环化聚合物由于结构规整，存在一定的结晶现象。