【摘 要】
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本论文以卤化咪唑/吡啶类离子液体(1-甲基咪唑卤盐:[MIM]X;N-乙基吡啶卤盐:[Epy]X与四水合卤化锰（Mn X2·4H2O）为反应原料,采用溶剂缓慢挥发法合成了6种低维的离子液体/锰（Ⅱ）配合物单晶。对单晶进行了结构和性能测试,详细地研究了配合物的单晶结构,热稳定性和光学性能,并对同一系列配合物的结构和性能差异展开了讨论。具体的研究工作如下:1.基于咪唑类离子液体的锰（Ⅱ）配合物的合成、
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本论文以卤化咪唑/吡啶类离子液体(1-甲基咪唑卤盐:[MIM]X;N-乙基吡啶卤盐:[Epy]X与四水合卤化锰（Mn X2·4H2O）为反应原料,采用溶剂缓慢挥发法合成了6种低维的离子液体/锰（Ⅱ）配合物单晶。对单晶进行了结构和性能测试,详细地研究了配合物的单晶结构,热稳定性和光学性能,并对同一系列配合物的结构和性能差异展开了讨论。具体的研究工作如下:1.基于咪唑类离子液体的锰（Ⅱ）配合物的合成、晶体结构及性能室温下,按摩尔比[MIM]Cl:MnCl2·4H2O=1:1,[MIM]Br:Mn Br2·4H2O=1:1和[MIM]Br:Mn Br2·4H2O=2:1分别称量离子液体和锰的化合物,在鼓风干燥箱中保持180°C反应,除去结晶水得到固体原料。将上述所得固体原料分别溶于乙腈或乙醇中制成饱和溶液,缓慢挥发数天后得到配合物单晶[MIM][MnCl3（H2O）]（1）、[MIM][Mn Br3（H2O）]（2）和[（MIM）2][Mn Br4]（3）。单晶解析结果表明:配合物1和2同属于单斜晶系的不同空间群P21/n和P21/c,中心离子Mn（Ⅱ）同为八面体构型;配合物3属三斜晶系,空间群为P1,中心离子Mn（Ⅱ）为四面体构型。在365 nm的紫外灯激发下,配合物1和2发射深红色的光,配合物3发射亮绿色的光。在374、376和368 nm紫外光的激发下,测得固体配合物1-3的荧光寿命分别为200.11μs、63.99μs和37.23μs,量子产率分别为23.52%、51.58%和5.54%,并且在X射线的激发下,三个晶体均具有较好X射线荧光性能。2.基于吡啶类离子液体的锰（Ⅱ）配合物合成、晶体结构及性能室温下,依照摩尔比[Epy]Cl:MnCl2·4H2O=2:1,[Epy]Br:Mn Br2·4H2O=2:1和[Epy]I:Mn Br2·4H2O=2:1分别称量离子液体和锰的化合物,在鼓风干燥箱中保持180°C反应,除去结晶水得到固体原料。将上述固体原料分别溶解在乙腈溶剂中制成饱和溶液,缓慢挥发数天后得到了配合物单晶[（Epy）2][MnCl4]（4）、[（Epy）2][Mn Br4]（5）和[（Epy）2][Mn Br2I2]（6）。单晶解析结果表明:三个配合物均属单斜晶系,配合物4的空间群为P21,配合物5和6同属于C2/c空间群,三个晶体中Mn（Ⅱ）多面体均为四面体构型。在310 nm紫外灯的照射下,三个配合物均发射绿色光,其中配合物5为刺眼的强绿色光。在294、325和332 nm紫外光的激发下,测得固体配合物4-6的荧光寿命分别为384.43μs、187.83μs和58.85μs,量子产率分别为11.56%、81.80%和58.29%。在X射线的激发下,三个配合物均表现出优良的X射线荧光性能,其中配合物5的性能最佳。此外,在单晶熔盐炉中,采用底部籽晶-降温法生长并得到了厘米级尺寸的配合物单晶5。
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