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本文研究了一系列以(R,R)-1,2-环己二胺为手性源衍生的手性Salen配体在CO2与环氧丙烷不对称环加成反应中的应用。 合成了一系列烷基、卤素和硝基取代的手性Salen配体,分别与Co(Ac)2形成SalenCo(Ⅱ)配合物,再由不同的酸性基团氧化得到SalenCo(Ⅲ)配合物,原位用于CO2和环氧丙烷的环加成反应。通过手性气相色谱柱测定了产物碳酸丙烯酯的e.e.值;环氧丙烷的e.e.值经SalenAlEt/n-Bu4NI催化活化与CO2环加成转化为碳酸丙烯酯后测定。 在季铵盐(n-Bu4NY)存在下,SalenCo(Ⅲ)X可以使得CO2与环氧丙烷的环加成反应在常温下有效进行。n-Bu4NY中的Y-对反应速率和产品对映选择性影响较大。以n-Bu4NCl为助催化剂时,反应速率较低,但对映选择性最好。SalenCo(Ⅲ)X中的轴向基团X—对催化剂的活性及产品的对映选择性也影响较大,空间位阻大的基团有利于不对称诱导。手性Salen配体中苯环上取代基对催化剂的性能也有影响。降低温度会使催化剂活性减弱,但可以促进不对称诱导。在Co、Cr、Mn等金属配合物中,Co配合物的催化效果最佳。