论文部分内容阅读
利用化学气相传输法制取无水稀土溴化物LaBr3、GdBr3和LuBr3。以稀土氧化物为原料与铝粉及溴单质直接进行反应,可得到LnBr3与Al2O3的混合物,当铝与溴过量时,铝与溴生成AlBr3,在高温下为气态Al2Br6,并与LnBr3反应得到气态配合物LnAl3Br12,该配合物在低温下不稳定而分解。控制适当的温度梯度可实现LnBr3与其他固体分离。利用化学气相传输法可获得纯度较高的无水LnBr3,产物纯度大于99%。
在638~788K的温度范围内,NaCl和KCl与二聚体Fe2Cl6可形成气态配合物NaFeCl4和KFeCl4。利用化学气相传输反应原理,通过骤冷法实验对气态配合物NaFeCl4和KFeCl4的形成热力学进行了探讨,计算了不同温度下反应MCl(s)+(1/2)Fee2Cl6(g)=MFeCl4(M=Na,K)的稳定常数及标准状态下的焓变和熵变。
由骤冷实验得出反应MCl(s)+(1/2)Fe2Cl6(g)=MFeCl4(g)的热力学数据,对于NaFeCl4结果为:△Ho29898=51.6±3kJmol-1、△So298=59.6±4Jmol-1K-1;对于KFeCl4结果为:△Ho298=19.6±3kJmol-1、△So298=-8.5±4Jmol-1K-1。实验结果显示,在实验的温度和压力范围内,气态配合物MFeCl4是唯一的反应产物,反应产物NaFeCl4和KFeCl4的稳定性随温度降低而下降,并且气态配合物NaFeCl4比KFeCl4稳定。