基于烯炔酮为卡宾前体的不对称分子内C-H插入反应研究

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金属卡宾由于其丰富的反应特性而受到合成化学家们广泛的关注。近年来,基于烯炔酮在过渡金属催化下而产生的金属卡宾越来越受到人们的重视。相比于重氮化合物作为金属卡宾的前体,烯炔酮作为金属卡宾前体有着如下优点:1.无爆炸危险;2.毒性小;3.反应可以一锅法滴加,无需缓慢滴加;4.反应中无氮气产生,反应的原子经济性可高达100%;5.经由烯炔酮产生的金属卡宾通常自身二聚反应速率较慢;6.基于烯炔酮产生的金属卡宾为donor-/donor-donor卡宾,其相比于由重氮化合物为前体的策略更为安全。本课题组在以炔羰基化合物产生氧鎓体系的研究为基础的背景下,研究了以烯炔酮做为卡宾前体,在过渡金属催化下,分子内不对称卡宾转移的反应。本论文分为以下内容:第一章主要简要概述了金属卡宾及其产生金属卡宾经常使用的一些前体,然后介绍了烯炔酮作为金属卡宾前体发生的化学反应进而引出本论文具体的研究内容。第二章主要研究了以烯炔酮作为金属卡宾前体,在手性羧酸铑二聚体的催化下,首次实现了通过非重氮策略产生donor-/donor-donor卡宾发生分子内的不对称C-H插入反应和分子内环丙烷化反应。该反应反应条件简单温和,底物适用性广,并且能够很高效的合成一系列手性二氢吲哚,二氢苯并呋喃,四氢呋喃和四氢吡咯衍生物,非对映选择性可大于99:1和对映选择性可达99%。反应所得到的C-H插入产物可以进一步衍生化,对映选择性能够很好的保持。最后,上述方法为产生donor-/donor-donor卡宾提供了一条新的途径。
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