【摘 要】
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不可再生化石燃料大量的消耗,使得人类面临的温室效应和能源危机等问题日益突出。因此,寻求可替代化石燃料的清洁能源和开发CO_2资源化利用技术,都具有十分重要的意义。半导体光催化技术因为可以利用太阳能在温和条件下驱动氧化与还原反应,被认为是潜在的解决环境与能源问题的有效手段。最近,石墨相氮化碳(g-C_3N_4)和硫化铟锌(ZnIn_2S_4)等半导体材料,由于具有合适的能带结构及其可见光响应特性,被
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不可再生化石燃料大量的消耗,使得人类面临的温室效应和能源危机等问题日益突出。因此,寻求可替代化石燃料的清洁能源和开发CO2资源化利用技术,都具有十分重要的意义。半导体光催化技术因为可以利用太阳能在温和条件下驱动氧化与还原反应,被认为是潜在的解决环境与能源问题的有效手段。最近,石墨相氮化碳(g-C3N4)和硫化铟锌(ZnIn2S4)等半导体材料,由于具有合适的能带结构及其可见光响应特性,被广泛应用于光催化CO2还原和光催化分解水产氢。然而,它们由于光生载流子易复合导致光催化活性不高,无法满足实际应用需求。本论文试图对它们进行修饰改性,以提高其光催化性能。本文的研究工作具体如下:1、Ti3C2/g-C3N4复合光催化材料还原CO2:考虑到Ti3C2具有优越的电子传输性能,设计了二维纳米片Ti3C2/g-C3N4复合光催化材料,以提高g-C3N4光催化还原CO2性能。将Ti3C2与尿素(g-C3N4前驱体)的混合水溶液充分超声分散,使尿素插层到多层碳化钛(Ti3C2)层间,烘干后将粉末高温煅烧,制备出超薄二维/二维(2D/2D)Ti3C2/g-C3N4复合材料。尿素不仅作为制备g-C3N4的原料,而且可以充当气体模板将体相Ti3C2剥离成Ti3C2纳米片。由于Ti3C2与g-C3N4之间亲密的界面接触以及Ti3C2良好的导电能力,复合催化剂光生电荷迁移与分离效率得到了极大地提升。此外,Ti3C2的引入提升了催化剂对CO2分子的化学吸附,促进了CO2的活化。最终,优化的Ti3C2/g-C3N4复合催化剂表现出增强的光催化CO2还原性能,总CO2转化是纯g-C3N4的8.1倍。2、硫掺杂g-C3N4光催化分解水产氢:硫原子掺杂会优先取代g-C3N4庚嗪环中sp2杂化的边缘氮,这有利于打破g-C3N4平面内氢键,促进载流子离域而提高光活性。采用将硫代乙酰胺(TAA)与二氰二胺混合煅烧的方式,制备了硫掺杂g-C3N4。结果发现:(1)硫掺杂调控了g-C3N4的能带结构,促进了可见光吸收以及提升了导带电子的还原能力;(2)硫掺杂促进庚嗪环中电荷的离域,有利于电荷在面内迁移与分离,提升了电荷分离效率;(3)硫掺杂样品呈现出分级多孔结构,增加了还原活性位点。最终,优化的样品表现出增强的光催化分解水产氢性能,是体相g-C3N4的7.7倍。3、CeO2/ZnIn2S4复合材料光催化还原CO2:设计CeO2/ZnIn2S4复合光催化材料,利用CeO2来分离ZnIn2S4的光生载流子,从而提高其光催化还原CO2性能。将CeO2立方块与氯化锌、三水氯化铟以及TAA在乙醇溶液中搅拌均匀,用微波水热法制备得到CeO2/ZnIn2S4复合催化剂。结果显示,CeO2/ZnIn2S4复合光催化材料表现出优越的CO2还原性能,活性是纯ZnIn2S4和CeO2的3.9和7.4倍。这是由于CeO2的引入,促进了ZnIn2S4的光生电荷分离效率、增大了电荷密度以及催化剂的比表面积。
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