瞬态导向基普适性研究 ——Pd催化醛酮的惰性C-H键芳基化

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C-H键是构成有机化学最常见、最重要的化学键之一,利用过渡金属催化C-H键活化向分子中引入特定官能团是一种绿色且高效的手段。在天然产物和制药中,醛酮是最常见的结构单元,它们在化合物的合成过程中作为中间体起着至关重要的作用。如何高效、选择性地实现醛酮类化合物C-H键官能化,对于有机合成化学具有重要意义。瞬态导向基(TDG)参与的过渡金属催化C-H键功能化的反应为醛酮的多样性合成提供了一种简洁而有效的途径。本文在前期研究基础上,设计并合成了一类新的胺基酰胺瞬态导向基—2-氨基-N,N-二异丙基琥珀酰胺,实现了Pd催化的脂肪醛、脂肪酮、芳香醛、芳香酮及邻甲基苯甲醛五类化合物惰性C-H键的芳基化反应。第一章前言部分,综述了近10年非过渡金属催化与过渡金属催化C-H键功能化反应的研究进展。重点介绍了基于导向基的过渡金属催化C-H键功能化反应。第二章研究部分,阐述了一类具有良好通用性的新型瞬态导向基团(2-氨基-N,N-二异丙基琥珀酰胺)的设计及合成,以及该导向基在Pd催化的?-C-H键芳基化反应过程中,对脂肪醛酮、芳香醛酮以及邻甲基苯甲醛催化活性的研究。第三章实验部分,详细描述了氨基酰胺导向基团的合成方法、Pd催化醛酮惰性C-H键芳基化的操作方法及合成产物的结构表征数据。
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