过渡金属钯和铜催化的脱羧偶联反应研究

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通过过渡金属催化构建新的化学键是一项研究广泛和热门的领域。近几十年来,过渡金属催化的有机合成反应引起了化学家们的极大兴趣,它们对碳碳键和碳杂键的形成起到了非常重要的作用。在这一过程中,脱羧交叉偶联反应受到了化学家们的广泛关注。这类反应使用稳定的羧酸(或其盐,或其酯)作为反应底物,通过脱去二氧化碳,从而生成有机金属过渡中间体,继而实现交叉偶联反应。脱羧交叉偶联反应的一个重要优点是:从广泛存在,价廉易得的原料出发,这些反应常常表现出极其良好的官能团忍耐性,底物适用范围广。在本文中我们研究了:1)在铜的催化下α-羰基羧酸与各种类型的甲酰胺类化合物的脱羧偶联反应,制备了α-羰基酰胺类化合物。2)在钯的催化作用下,利用过氧化苯甲酰为芳基化试剂,通过乙酰苯胺的邻位官能团导向,以碳氢键活化的方式制备了邻芳基乙酰苯胺类化合物。本文的主要工作如下:1.报道了铜催化的α-羰基羧酸与各种类型的甲酰胺类化合物的脱羧偶联反应。选用CuBr2为催化剂、二叔丁基过氧化物为氧化剂、特戊酸为添加剂,反应具有原料易得、操作简单、条件温和等优点,获得了较好的收率,是一种合成α-羰基酰胺类化合物的新方法。2.利用过氧化苯甲酰在加热条件下容易脱去CO2生成芳基自由基这一途径,作为芳基化试剂,在过渡金属钯的催化下,与乙酰苯胺类化合物发生脱羧偶联反应。通过邻位官能团导向的碳氢键活化方式,制备了邻芳基乙酰苯胺类化合物,取得了较好的结果。
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