【摘 要】
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本论文在合成出一种准轮烷结构分子阀门的基础上,制备出能够对p H、还原剂、金属离子实现不同程度响应的智能载药容器。它们是由氧化硅、半胱氨酸、二硫二吡啶、环糊精等构成。并通过傅里叶红外测试(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、等温滴定量热法(ITC)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、液体核磁共振氢谱(NMR-H~1)、元素分析仪等手段对该类材料进行了表征。首先,通过硬模板法制备
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本论文在合成出一种准轮烷结构分子阀门的基础上,制备出能够对p H、还原剂、金属离子实现不同程度响应的智能载药容器。它们是由氧化硅、半胱氨酸、二硫二吡啶、环糊精等构成。并通过傅里叶红外测试(FT-IR)、X射线衍射仪(XRD)、等温滴定量热法(ITC)、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、液体核磁共振氢谱(NMR-H~1)、元素分析仪等手段对该类材料进行了表征。首先,通过硬模板法制备了直径1μm附近的空心氧化硅小球(HMS)作为基本容器,具有40、75、140nm三种不同厚度。其次,通过化学接枝法将含巯基偶联剂(KH590/MPTMS)、二硫二吡啶、半胱氨酸依次与HMS相连接,该复合材料可以用作p H/还原型谷胱甘肽/金属离子-响应载药容器。选择罗丹明6G作为模型药物,研究了该材料在不同p H缓冲液或含不同金属离子浓度溶液中的药物释放行为。同时,通过调节制备过程中的球壳厚度、反应时间、药物尺寸这些因素,来评估这些因素对于药物控制释放行为的影响。并对响应机理做出合理的解释,重点分析了金属离子响应以及不同金属离子响应机制的轻微区别。结果显示,更厚的壳层和更大尺寸的负载药物都会使释放行为减慢,双硫键交换反应最佳时间是4h。所有金属离子响应都利用了与环糊精的螯合作用,但是Fe2+显得有一些特殊,因为它本身的还原性还与双硫键有作用。最后,利用已有的研究数据,为了解决上述材料无法负载小分子缓蚀剂的问题,我们对上述材料进行局部分子替换,得到的智能容器可以负载2种缓蚀剂。2种缓蚀剂对于Q235碳钢、紫铜、AZ31s镁合金的缓蚀效果通过电化学阻抗测试(EIS)来评价,缓蚀剂展现的缓蚀作用,说明负载缓蚀剂的智能容器有潜力应用在金属智能涂层中。当将负载缓蚀剂的智能容器直接投入到镁合金的中性腐蚀介质中时,可以通过电化学方法,观察到金属腐蚀的行为随缓蚀剂释放时间有所减缓。综上所述,本论文所制备的智能容器作为控释材料在金属腐蚀与防护领域有着潜在的应用价值。
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