基于吡嗪的红色热致延迟荧光材料的合成及其器件的研究

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基于热致延迟荧光机制的有机发光二极管(OLED)器件在热激活下,可以使三重态激子上转换到单重态随后产生延迟发光,即可以实现电致激发产生的激子的100%利用,与此同时其外量子效率EQE也已与磷光OLED相当。同时热致延迟荧光(TADF)发光材料采用纯有机分子材料,成本低易于工业生产,这使得TADF-OLED在未来极具商业发展潜力。目前蓝绿光TADF-OLED已取得显著突破,但红光TADF-OLED的进展却较为落后。本文针对目前红光TADF发光材料中未完全解决的的问题给出解决方案,并取得了以下进展:(1)针对红光TADF材料效率不高的问题,设计合成了基于吡嗪受体的DPXZ-BPDF、TPXZ-BPF,并研究了基于这两种材料的基本物理性质和电致发光特性。合理的结构设计使得DPXZ-BPDF、TPXZ-BPF的HOMO、LUMO前沿电子轨道重叠程度较小,由此得到了非常小的能隙差△Est分别为0.01 eV、0.03 eV。DPXZ-BPDF采用严格的刚性结构来抑制非辐射跃迁带来的能量损失并实现红光发射,在优化后的主客体掺杂下,成功地实现了激子利用率,光致发光量子产率PLQY为74.6%,其器件的最大EQE高达15.36%,发射波长为590 nm。另一方面,TPXZ-BPF通过增加给体单元吩噁嗪的数量,进一步降低能隙,使得S1能级更低,使发射波长红移到了608 nm,但由于增加的给体数量削弱了分子整体的刚性,从而增加了能量损耗,器件的最高效率下降到了12.52%。在1000 cd·m-2的亮度下,基于DPXZ-BPDF和TPXZ-BPF的器件EQE仍然可以达到11.41%和9.73%,表现出了较小的效率滚降现象。(2)针对适用于溶液法工艺的红光TADF材料进展缓慢的问题,设计并合成了适用于溶液法工艺的新型橙红光TADF分子DPXZ-BPDPA、DPXZ-BPTPA,并研究了基于这两种材料的基本物理性质和电致发光特性。合理的结构设计使得基于吡嗪受体的DPXZ-BPDPA、DPXZ-BPTPA的HOMO、LUMO前沿电子轨道重叠程度较小,由此得到了非常小的△Est分别为0.03 eV、0.02 eV。DPXZ-BPDPA的给体部分引入了叔丁基促溶基团,使得溶解性增加,用旋涂溶液法制备的OLED器件达到585 nm处的橙红颜色光发射,最大外量子效率EQE是2.56%。另一方面,DPXZ-BPTPA的给体部分三苯胺具有大的旋转度,降低分子刚性,可增加溶解性。其用旋涂溶液法制备的OLED二极管有着595 nm橙红颜色光的发射,最大外量子效率为6.45%,表明DPXZ-BPTPA具有有效的TADF特性。
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