【摘 要】
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介孔碳材料作为纳米功能材料的重要一员,以其具备纳米结构、较大孔隙率、大的表面积、渗透性好、形貌多样性以及壳外可修饰和加工等优势,得到广泛的应用。介孔纳米复合材料因具有高的载药量、大的比表面积、容易修饰和较好的生物相容性等特点,成为了研究者青睐的载药材料。本文采用溶剂热法制备介孔了Fe_3O_4微球。以六水合三氯化铁(FeCl_3?6H_2O)、无水醋酸钠(CH_3COONa)为原料,乙二醇(EG)
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介孔碳材料作为纳米功能材料的重要一员,以其具备纳米结构、较大孔隙率、大的表面积、渗透性好、形貌多样性以及壳外可修饰和加工等优势,得到广泛的应用。介孔纳米复合材料因具有高的载药量、大的比表面积、容易修饰和较好的生物相容性等特点,成为了研究者青睐的载药材料。本文采用溶剂热法制备介孔了Fe3O4微球。以六水合三氯化铁(FeCl3?6H2O)、无水醋酸钠(CH3COONa)为原料,乙二醇(EG)和一缩二乙二醇(DEG)为分散剂和还原剂,聚乙烯吡咯烷酮(PVP K-30)为表面活性剂,在200℃条件下,制备了介孔结构的Fe3O4微球。利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、X-射线衍射仪(XRD)、比表面积测试(BET)等测试手段对制备的介孔Fe3O4微球进行了表征和分析;并探究了反应时间、反应温度和醋酸钠的量对产物形貌的影响。实验结果表明:当反应体系中加入0.54 g FeCl3?6H2O和1.5 g无水醋酸钠,温度控制在200℃,且反应时间为12 h时,可以得到粒径大约为100 nm、形貌较好、大小均一的介孔Fe3O4微球;微球的比表面积为79.47 m2?g-1,平均孔径为12.35 nm;磁性微球表面带有的微孔有利于药物的负载和释放。以上述制备的介孔Fe3O4为模板,以盐酸多巴胺(PDA)为碳源,将PDA包裹在介孔Fe3O4微球上,经过500℃高温煅烧,得到了碳/介孔四氧化三铁。将碳/介孔四氧化三铁经过酸处理后得到了磁性介孔碳复合材料。实验结果表明:酸处理前的碳/介孔四氧化三铁的饱和磁化强度为60.19 emu?g-1,酸处理后,介孔碳的饱和磁化强度为1.12 emu?g-(16),仍保留了较弱的磁性特征,可用于靶向载药;磁性介孔碳的比表面积为578.91 m2?g-1,平均孔径大小为6.9 nm;在5-氟尿嘧啶(5-Fu)浓度为0.5 mg?cm-3时,磁性介孔碳的载药量达到44%,在微酸性的释放条件下累计释放量达到38.5%。磁性介孔碳保留模板的磁性特征,可用于靶向载药,并且磁性介孔碳具有较大的比表面积,孔径分布比较集中,有较好的载药和药物释放的效果,可以作为靶向载药的载体。此外,论文采用软模板法制备了另一种介孔载药复合材料。首先通过水热法制备了立方体的ZIF(沸石咪唑酯骨架结构材料),然后经过SiO2包裹和高温煅烧,得到了双介孔碳mCNC@mSiO2,最后聚丙烯酸(PAA)对其表面进行官能团修饰,得到mCNC@mSiO2@PAA。实验结果表明:煅烧后得到的双介孔材料mCNC@mSiO2的比表面积高达545.9 m2?g-(16),平均孔径大小为7.9 nm;并且Hela细胞在不同浓度梯度的mCNC@mSiO2@PAA样品中的存活率不低于95%,说明mCNC@mSiO2@PAA具有低毒性和较好的生物安全性;此外,载药实验表明:在5-Fu浓度为0.5 mg?cm-3时,5 mg的mCNC@mSiO2@PAA和mCNC@mSiO2的载药量分别为1.009 mg和0.723 mg;而且两者药物释放实验结果显示:mCNC@mSiO2的药物释放速度快、释放时间短、释放量小,而PAA修饰的样品药物释放更持久、释放量更大;因此MOF的衍生物具有较好生物应用前景。
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