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用直接电解法还原模拟含铬废水,选择恒电流法,恒电位法分别对还原Cr(Ⅵ)时的初始浓度,初始pH值等影响因素进行考察,并利用ORP电极对Cr(Ⅵ)浓度,pH值影响进行分析,再利用ORP电极对电解过程进行表征分析,在此基础上设计并利用反应器考察极间距,极板组数和其他金属离子影响,得到如下结果。1.酸性条件下,利用恒电流直接还原模拟废水中的Cr(Ⅵ)。发现,Cr(Ⅵ)还原降解曲线均呈较强线性关系,由此建立模型得到反应速率与60min时的还原降解率的对应关系,并使用模型导出的速率/电流效率系数Γ代替瞬时电流效率和平均电流效率进行分析。认为,Cr(Ⅵ)反应控制条件分为三个区间,从0.2mA/cm~2到1.0mA/cm~2控制条件为电流因素,模型ICE=I,Γ相对最大且较为恒定。1.0mA/cm~2到2.0mA/cm~2,JCE＜1,控制条件转为体相对流传质,Γ/i呈双曲线形。2.0mA/cm~2到15.0mA/cm~2,ICE＜1,控制条件为电解产生气泡间接加强对流传质,Γ/i变化平稳且存在极限。2.恒电位条件下,Cr(Ⅵ)还原降解曲线可以拟合成一级动力学过程。在恒电流和恒电位条件下,pH值越低,相同条件降解率越大,且还原过程为耗酸过程。Cr(Ⅵ)低浓度范围内,还原曲线符合所得到的拟合方程。3.实验发现,ORP电极可用来描述人工配制溶液中ORP值与Cr(Ⅵ)浓度、pH值间的能斯特关系,并跟踪了pH值越低降解率越大的现象和过程。对于电解过程中电极析氢引起的1min内ORP下降值,本研究认为可以表征电解过程电能效率,从而1minORP下降值出发,给出适当调节方案,可以达到节能目的。4.反应器实验考察中,从单位能耗最小的指标考察,得到了极间距0.5cm,电极组数为3组时综合处理效果较好的结果。另外,环境影响离子的实验表明,铁离子和铜离子对电解还原过程有促进作用,但是作用机理可能不同,锌离子对电解还原过程的影响未发现明显效果。