焦化废水的生化处理出水中仍然含有多种难降解有机污染物,是重要的环境污染源之一。用电化学法处理废水中的污染物,具有条件温和、设备简单、环境友好等优点,是一种很有潜力的高级氧化技术。但是需要针对具体的污染物开发合适的电极材料和处理工艺,以提高电极催化活性,增强长期工作稳定性。本文以焦化废水的生化出水为研究对象,首先用GC/MS分析了采样废水的污染物构成,在此基础上提出了增加阳极氧化过电位以提升有机物氧化降解效率的功能电极修饰方案,选择典型的氧化物修饰材料并定制了研究电极;采用商品DSA电极和设计的金属氧化物修饰电极进行对比处理试验,验证了上述设计思想的合理性,并通过对苯胺降解机理的研究进一步证实了金属氧化物修饰电极对难降解有机物矿化处理的有效性;接着研究了碳纳米管修饰电极用于难降解有机物电化学氧化处理的可行性,提出了基于有机物和无机物的两种碳纳米管复合材料电极制备方法,并实验验证了CNT修饰电极的良好效果,同时提出了一种器件电极的工艺实现方案,为后续研究提供参考;此外,还针对规模化低成本处理的需要,提出了基于活性炭纤维吸附转移处理难降解有机物的方法,并系统研究了活性碳纤维对典型污染物的吸脱附能力。研究结果表明:废水中含多种多环、杂环、酚类等难降解有机物;特制的金属氧化物修饰电极相对于商品电极对废水有较高的降解效率,并能通过长时间电解使苯胺的芳环结构被降解;聚四氟乙烯碳纳米管修饰电极电解废水120min后使溶液COD值降低51%,苯酚和苯胺在PTFE修饰电极上的循环伏安曲线均出现较明显的反应峰,峰值电流达到了0.12A和0.18A,电化学降解是PTFE修饰电极处理废水时的有机污染物浓度降低的主要因素;利用机械球磨制备的水玻璃碳纳米管复合电极中碳纳米管分散均匀,团簇和缠绕现象减少,可控刻蚀工艺使电极表层的碳纳米管有效暴露,露出的断口及缺陷位置成为了敏感的位置;活性炭纤维对于苯胺和喹啉吸附作用明显,pH调节脱附和电化学原位脱附都能实现良好的脱附效果,使ACF再生。