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环戊二烯基双核金属羰基配合物的研究是金属有机化学的研究热点之一。因为两个金属中心可以协同作用,显示出较高的反应活性和催化性能。对这类配合物的深入研究,不仅丰富了金属有机化学的理论,还有助于为新型催化反应提供催化剂及反应模型,具有潜在的应用前景。本论文研究了4种单取代环戊二烯配体与羰基铁、羰基钼、羰基钌等羰基金属的反应,分离并鉴定了7种配合物;同时还研究了3种五取代环戊二烯配体与羰基铁、羰基钼、羰基钌等羰基金属的反应,分离并鉴定了8种配合物。主要考察了环戊二烯环上的取代基对配合物结构的影响,尤其是对配合物中金属-金属键长的影响。主要内容如下:(1)设计合成了正丙基环戊二烯、正丁基环戊二烯、烯丙基环戊二烯和苄基环戊二烯4种单取代环戊二烯,然后以二甲苯为溶剂分别与羰基钼、羰基铁、羰基钌三种羰基金属反应,分离得到了trans-(η5-C5H4CH2CH2CH3)2Mo2(CO)6(5)、trans-(η5-C5H4n-Bu)2Mo2(CO)6(6)、 trans-(η5-C5H4CH2CH=CH2)2Mo2(CO)6(7)、trans-(η5-C5H4CH2Ph)2Mo2(CO)6(8)、 trans-{(η5-C5H4n-Bu)Fe(CO)(μ-CO)}2(9)、trans-{(η5-C5H4CH2Ph)Fe(CO)(μ-CO)}2(10)、trans-{(η5-C5H4CH2Ph)Ru(CO)(μ-CO)}2(11)等7种羰基金属配合物。通过与类似羰基金属配合物的金属键键长比较,发现环戊二烯上的取代基的种类和数量会影响环戊二烯的空间效应和电子效应,进而对羰基金属配合物的金属键长产生影响。(2)设计合成了正丙基四甲基环戊二烯、异丙基四甲基环戊二烯和环戊基四甲基环戊二烯3种五取代环戊二烯配体化合物,然后以二甲苯为溶剂分别与羰基钼、羰基铁、羰基钌三种羰基金属反应,分离得到了trans-{[η5-C5Me4(CH2)2CH3]Fe(CO)(μ-CO)}2(15)、trans-{[η5-C5Me4CH(CH3)2]Fe(CO)(μ-CO)}2(16)、 trans-{[η5-C5Me4CH(CH2)4]Fe(CO)(μ-CO)}2(17)、 trans-{[η5-C5Me4(CH2)2CH3]Ru(CO)(μ-CO)}2(18)、trans-{[η5-C5Me4CH(CH2)4]Ru(CO)(μ-CO)}2(19)、 trans-[η5-C5Me4(CH2)2CH3]2Mo2(CO)6(20)、trans-[η5-C5Me4CH(CH3)2]2Mo2(CO)6(21)、trans-[η5-C5Me4CH(CH2)4]2Mo2(CO)6(22)等8种羰基金属配合物,研究发现:随着取代基数量的增加,环戊二烯的空间位阻增大,环戊二烯的电子效应也有所不同,导致相应配合物的金属-金属键键长发生变化。(3)用IR光谱、1H NMR、元素分析等测试手段对所得15种配合物的结构和组成进行了表征,并通过X-ray单晶衍射测定了其中7种配合物的单晶结构。