乙二胺/(聚酰胺—胺)-2-吡啶甲醛席夫碱钯的制备、表征及催化性能

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首先以乙二胺、(聚酰胺-胺)树枝状大分子为原料,通过与2-吡啶甲醛反应制备得到了系列席夫碱,并以所合成的席夫碱为配体制备得到了系列钯配合物催化剂;其次通过多种分析手段对席夫碱及催化剂进行了结构表征;最后对合成的催化剂进行了其在Heck反应中的催化性能研究。具体研究内容及结论为:1.乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱及其钯配合物的制备与表征用2-吡啶甲醛与乙二胺反应得到了乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱(EDAPy),再与钯盐作用制得乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物(EDAPy-Pd)。运用红外、核磁共振、元素分析等手段对EDAPy及EDAPy-Pd进行了表征,根据结果提出了乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯配合物的结构。2.乙二胺-2-吡啶甲醛席夫碱钯对Heck反应的催化性能研究以EDAPy-Pd为催化剂,研究了其在有机介质中对Heck反应的催化性能。通过对原料配比、缚酸剂的种类及用量、催化剂的用量、反应温度及溶剂种类等反应条件的考察,碘代苯与丙烯酸在DMF中的最佳反应条件为:PhI:10mmol,nphI:nAA:nEt3N=1:1.5:2,催化剂用量1.6mg(nPd=5.4×10-3mmol),在5mL DMF中,100℃氮气保护下反应30min,产率为92.2%。3.(聚酰胺-胺)-2-吡啶甲醛席夫碱及其钯配合物的制备和表征1.0-5.0G(聚酰胺-胺)树枝状大分子的氨基与2-吡啶甲醛脱水缩合形成1.0-5.0G(聚酰胺-胺)-2-毗啶甲醛席夫碱(1.0-5.0G PAMAMPy);然后以这些席夫碱作为配体,通过与Li2PdCl4反应制备1.0-5.0G(聚酰胺-胺)-2-吡啶甲醛席夫碱配合物(1.0-5.0G PAMAMPy-Pd);运用红外、元素分析、ICP和热重-差热对这些配合物进行了结构和组成剖析。4.5.0G PAMAMPy-Pd配合物在有机介质中的Heck反应催化性能研究以5.0G PAMAMPy-Pd为催化剂,研究确定了碘代苯与丙烯酸的Heck反应的最佳反应条件为:PhI:10mmol,nphI:nAA:nEt3N=1:1.4:2.5,5.0GPAMAMPy-Pd配合物3.0mg(npd=6.1×10-3mmol),在5mL DMF中,氮气保护下100℃反应25min,肉桂酸的产率可达90.1%。以5.0G PAMAMPy-Pd配合物进行的催化剂重复性能研究表明,催化剂经过简单的过滤、溶剂洗涤进行回收,循环使用3次,产率仍能达到82.0%。5.1.0-5.0G PAMAMPy-Pd在DMF中的Heck反应催化性能研究在5.0G PAMAMPy-Pd催化反应的最佳条件下,以所制备的1.0-5.0GPAMAMPy-Pd配合物作为催化剂,以DMF为溶剂,研究了碘代苯及其衍生物与共轭烯烃的偶联反应。与PdCl2相比较,1.0-5.0G PAMAMPy-Pd催化剂表现出了更高的催化活性。6.1.0-5.0G PAMAMPy-Pd在水介质中的Heck反应催化性能研究以水为介质,研究了1.0-5.0G PAMAMPy-Pd催化剂在碘代苯及其衍生物与共轭烯烃的Heck反应的催化性能。结果表明,与PdCl2相比,1.0-5.0GPAMAMPy-Pd表现出了更好的催化活性,目标产物的产率可达到65%以上。
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