【摘 要】
:
氟是元素周期表中电负性最大的元素,氟原子是除氢原子以外半径最小的原子,因此含氟化合物往往具有一系列特殊的性质。向有机分子中引入氟原子或者含氟基团可以明显改善母体分子的物理、化学和生物活性等性质。故而氟原子被广泛用于药物和生物活性分子的设计与合成中。含有二氟亚甲基(CF2)结构单元的有机化合物在农药、医药等领域具有广泛的应用,利用二氟烷基化试剂对有机化合物分子进行修饰成为有机氟化学领域的研究热点之一
论文部分内容阅读
氟是元素周期表中电负性最大的元素,氟原子是除氢原子以外半径最小的原子,因此含氟化合物往往具有一系列特殊的性质。向有机分子中引入氟原子或者含氟基团可以明显改善母体分子的物理、化学和生物活性等性质。故而氟原子被广泛用于药物和生物活性分子的设计与合成中。含有二氟亚甲基(CF2)结构单元的有机化合物在农药、医药等领域具有广泛的应用,利用二氟烷基化试剂对有机化合物分子进行修饰成为有机氟化学领域的研究热点之一。本文从易于合成的溴二氟乙酰胺出发,分别实现了烯烃的双官能团化、4-N,N-二烷基氨基吡啶的N-二氟烷基化和去芳构化以及叔胺的酰基化等一系列转化,发展了具有重要应用价值的α,α-二氟-γ-内酰胺、N-二氟甲基-1,2-二氢吡啶和不对称草酰胺等化合物的合成方法。首先,氟代内酰胺是一类常见的药物分子结构单元。本文利用溴二氟乙酰苯胺实现了烯烃的双官能团化。反应使用常见的碘化亚铜为催化剂,五甲基二乙烯基三胺为配体和碱,通过自由基参与的胺基二氟烷基化反应,合成了一系列具有重要应用价值的α,α-二氟-γ-内酰胺类化合物。该反应具有反应条件温和、底物适用范围广、官能团兼容性强等优点。其次,N-二氟甲基二氢吡啶是一类结构新颖的化合物,可以用来合成具有生物活性的分子。本文利用溴二氟乙酰苯胺实现了4-氨基吡啶的1,2-双官能团化。反应使用碘化亚铜为催化剂,吡啶为配体,通过原位生成的吡啶二氟乙酰苯胺盐的分子内aza-Michael加成反应,实现了一系列具有潜在应用价值的N-二氟甲基-2-苯亚胺基-二氢吡啶化合物的高效构建。在氧气的存在下,反应中生成的溴离子也可以转移到产物中,实现了溴二氟乙酰苯胺的高原子经济性转化。该反应具有反应条件温和、操作简便和催化剂易得等优点。最后,不对称草酰胺是一类常见药物的基本结构单元。本文利用溴二氟乙酰胺实现了叔胺的酰基化反应。反应使用硫酸铜为催化剂,在空气氛围下,通过叔胺的碳氮键活化策略,实现了不对称草酰胺的简便合成。该反应具有操作简单、催化剂易得等优点。
其他文献
以川滇地区为研究区域,首先利用1999-2007年的GPS速度场构建了刚体旋转模型(RRM)、刚体旋转与均匀应变模型(REHSM)和刚体旋转与线性应变模型(RELSM),根据误差理论得出RELSM拟合块体运动最符合块体真实运动情况;然后通过块体运动模型、GPS速度剖面法和断裂带构造变形定量分析的方法研究了川滇地区主断裂带形变特征;最后利用1999-2007年、2009-2013年和2014-201
水声传感网络是海洋环境信息感知和探测的重要手段。网络中多个水下传感器节点感知的环境信息,通过水声通信的方式实现节点间信息的交互和传递,并将所获取的信息上传至监控中心进行分析,实现对特定水域环境与目标的感知和探测。因为水声信道带宽较窄,所以水声传感网络的信道容量较低。同时,传感网络中节点所感知的信息往往需要与节点的位置信息相关联。所以,水声传感网络节点通信和定位的结合是近年来水声传感网络技术的研究热
风机作为国家能源战略中重要的组成部分,是衡量国家能源战略、提升可再生能源利用水平的重要标志。在大量风机进行市场后,风机的运维管理服务将进入爆发期。据统计,2021年针对风机故障维护的市场份额预计将超过300亿元。随着风机不断向复杂化、信息化和智能化方向发展,风机的运行过程将会产生大量的实时状态数据。这些海量的状态检测数据蕴藏着可用于风机智能故障管理的价值信息。目前,基于深度学习的故障诊断方法成为了
功能词,在汉语中也称虚词,虽然其本身语义功能不强,却是达成语义目的不可或缺的语法成分。一定程度上,掌握某一语言功能词使用规律,即掌握了该语言大部分语法规则。在英语中,功能词使用频繁,是二语学习的重点,同时也是难点。关系从句是英语语言中一种典型的复杂句式,汉语没有严格与之对应的句法结构,因此,关系从句也是中国学习者学习难点之一。国内外关于功能词和关系从句的相关研究都各自产生了较为丰硕的研究成果,加深
随着地下交通逐渐发达,越来越多的盾构隧道施工过程中需要穿越河流桥梁,盾构穿越河堤会引起堤岸沉降过大甚至出现坍塌等工程事故,且对桥梁桩基产生扰动,严重情况会发生位移变形开裂,影响桥梁的正常使用。因此研究盾构穿越河流及桥梁的影响并提出合理控制措施具有重要意义,对之后类似工程具有重要的指导和参考价值。本文首先结合盾构穿越河流工程实测,通过有限差分软件FLAC 3D对双线盾构施工穿越河流进行了精细化模拟,
全断面硬岩掘进机(Tunnel Boring Machine,TBM)是开发地下空间的有利工具,其用处越来越广泛。刀盘作为掘进工作中核心受力载体,承受多方向的随机载荷,容易萌生裂纹导致疲劳失效,影响施工进度和安全。数据显示,刀盘失效主要由裂纹导致,并且超过50%的TBM掘进事故由刀盘失效引起,可见研究刀盘的裂纹损伤特性及疲劳可靠性具有重大实际意义。基于以上研究背景,本文开展的核心工作及得出的结论如
水环境中的桥梁在地震动作用下承受水动力作用,对桥梁的响应与抗震性能产生影响,近年来受到学者们广泛关注。水下振动台试验设备的成熟与完善,为处于水环境中的工程结构抗震性能研究提供了条件。现代振动台试验方法在弹性范围内已建立较为完善的缩尺理论。然而,在有水环境中,由于水体密度无法改变的原因,导致桥梁所受到的水动力作用无法完全满足相似定律,试验时水动力作用效果在缩尺模型中下降。近年所提出的水下振动台试验协
联硼酸频哪醇酯(B2pin2)参与的炔烃的碳硼化反应是构建烯基硼化合物的有效方法之一,在有机合成中具有广泛的应用。环外烯烃骨架广泛存在于天然产物和药物分子中,发展绿色高效的环外烯烃骨架的构建方法具有重要的研究价值。本论文的第一部分工作发展了铜硼络合物催化的炔烃卤代物的分子内环化反应。该反应以一价铜和B2pin2为催化剂,通过对反应条件的精确调控,可以选择性合成硼取代或者碘取代的环外烯烃化合物,以及