离子液体型肟与亚胺配体钯的制备及应用研究

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本文首先合成了苯乙酮肟、2-羟基苯乙酮肟和4-羟基苯乙酮肟三种芳基酮肟配体,然后使用氯化钯与之配合,得到了三种能够在均相体系中催化Suzuki偶联反应的肟配体环钯催化剂。以4-羟基苯乙酮肟环钯催化剂催化4-溴代苯乙酮与苯硼酸进行的Suzuki偶联反应作为探针反应,确定了甲醇为溶剂,2mmoL碳酸钾,甲醇:水=1:1,反应温度30℃,反应时间45min,催化剂用量0.25×10-3mmoL为最优反应条件。三种催化剂在最优条件下催化多种带有不同取代基团的溴代苯与苯硼酸进行Suzuki偶联反应时目标产物均能得到很好的收率,但不足的是三种均相催化剂都不能回收再利用。为了解决上述问题,合成了两种肟配体功能化的咪唑基氟硼酸盐离子液体,将其与氯化钯配合后得到两种离子液体型肟配体环钯催化剂。甲醇为溶剂,2mmoL碳酸钾,甲醇:水=1:1,反应温度40℃,反应时间45min,催化剂用量1.0×10-3mmoL。两种催化剂在最优条件下催化多种带有不同取代基团的溴代苯与苯硼酸进行Suzuki偶联反应时展现出了良好的催化活性。这两种催化剂重复使用5次后,目标产物的收率仍可达到90%左右。最后,合成了两种离子液体型亚胺配体钯催化剂。确定了其催化Suzuki偶联反应的最优条件为:甲醇为溶剂,2mmoL碳酸钾,甲醇:水=1:1,反应温度50℃,反应时间60min,催化剂用量0.5×10-3mmoL。两种催化剂在最优条件下催化多种带有不同取代基团的溴代苯与苯硼酸的Suzuki偶联反应的目标产物得到了较高的产率,催化剂在重复使用4次后,目标产物的收率仍然在85%以上。
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