β-环糊精—聚氨酯的制备及其分离性能的研究

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环糊精是具有“内疏水,外亲水”特殊结构的环状低聚糖,能通过氢键、疏水相互作用等次级键,并根据形状、尺寸和极性等性质选择性地与多种有机物形成包结复合物,这一特性有望应用于天然产物的吸附和分离。开展β-环糊精聚合物吸附剂制备、表征及应用研究对天然产物的分离具有潜在的应用价值。本论文通过六亚甲基二异氰酸酯为交联剂,将?-环糊精进行聚合,考察并优化了反应物的比例、交联反应温度、反应时间等条件,获得热稳定性和机械强度良好的β-环糊精-聚氨酯(β-CD-PU)吸附剂颗粒。其粒径范围在0.4~0.8mm,平均孔径为3.41nm。得到了优化的制备工艺:交联剂:β-环糊精=2:1,致孔剂为纳米级MgO,预聚温度50 oC;油相为液体石蜡和真空泵油GS-1按质量比1:3混合;油水比4:1(w/w);分散剂吐温-80占油相质量的0.25%;搅拌转速500 rpm~600 rpm。工艺的重现性良好。以柯里拉京及没食子酸为模型化合物,考察β-CD-PU吸附剂的吸附性质,初步探讨其分离机理。结果表明,β-环糊精与柯里拉京可以形成1:1的包合物,且对柯里拉京的包合常数为1.69×103 L/mol,揭示了β-CD-PU吸附剂中,β-环糊精结构域对吸附过程可能具有重要贡献。β-CD-PU吸附剂对柯里拉京的吸附表现为多重模式特征,吸附模式属于微孔多层吸附。而动态吸附效率较静态吸附偏低。在了解β-CD-PU吸附剂性质的基础上,将其应用于分离和富集锐尖叶下珠中的有效成分柯里拉京。锐尖叶下珠乙醇浸提液蒸干,水溶后直接过柱,经水洗、20%(w/w)乙醇洗脱等一系列步骤,柯里拉京的纯度达到64.8%,纯化倍数为6.5。实验证明采用β-CD-PU吸附剂能够实现锐尖叶下珠中柯里拉京的快速、高效富集。本课题的研究表明环糊精聚合物在天然产物分离纯化方面具有应用一定的应用前景。
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