论文部分内容阅读
掺硼金刚石(BDD)电极由于其突出的电化学性能使得人们备受关注。其有较宽的电势窗口、良好的导电性、高的稳定性、耐腐蚀等特点,这些优点契合了电化学水处理技术对电极的要求,BDD电极在电化学有机废水氧化处理领域的研究日益广泛。本课题首先通过微波等离子气相沉积法制备以Si为基底的BDD电极,应用SEM、XRD和Raman光谱表征了BDD电极的形貌和组织结构,采用循环伏安法研究了该电极的电化学性能。研究结果表明,制备的金刚石薄膜的金刚石结晶度高、质量良好,薄膜厚度约3μm;有着较宽的电势窗口和较高的析氧电位,在中性条件下分别能达到3.65 V和2.45 V。其次,进行了BDD电极阳极氧化降解苯酚废水的研究。应用循环伏安、电化学阻抗谱和恒电位阶跃等测试研究了苯酚在其表面的电化学行为;以BDD电极为工作电极,Pt片电极为对电极,对苯酚废水进行氧化降解实验研究。评价了溶液pH、阳极电流密度、苯酚初始浓度以及电解质添加对苯酚降解效率的影响。结果表明,苯酚在BDD电极表面存在着直接氧化和间接氧化两个过程,间接氧化过程中·OH能够氧化降解苯酚;在研究不同工艺参数的影响试验中,苯酚初始浓度、阳极电流密度和电解质种类对苯酚降解效率皆有显著影响,Cl-和SO42-存在有助于苯酚氧化降解;在溶液pH为5、阳极电流密度为24 mA/cm2,苯酚初始浓度为300 mg/L、支持电解质为0.5 mol/L NaClO4、降解时间为180 min条件下,苯酚的去除率近100%,TOC去除率高达90%;动力学研究表明,苯酚降解过程符合一级动力学方程。再次,利用紫外可见分光光度计和气相色谱与质谱联用的方法,检测了苯酚降解过程中的中间产物。结果表明,在苯酚降解过程中的通过UV扫描吸收光谱研究发现,出现在紫外区有吸收的新物质生成。而且通过GC-MS分析检测到苯酚降解中间体有苯醌、对苯二酚、顺丁烯二酸、乙二酸。最后,进行了对BDD电极电化学氧化过程中生成·OH的研究。以香豆素为·OH的捕获剂,利用荧光光谱技术确定对BDD电极体系中·OH的生成速率。实验结果表明:当设置实验的参数条件为:2 mA/cm2的电流密度,3 mmol/L COU浓度,反应时间限制在30 min以内,此时测定得到·OH的生成速率为6.07μmol/(L·min)。