三元复合正极材料LiNixMnyCo1-x-yO2的合成与改性研究(x>0. 5)

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三元复合正极材料LiNixMnyCo1-x-yO2(x>0.5)因具备高容量、热稳定性好、对环境友好等优点而成为锂离子电池的研究热点之一。本课题以NaOH为沉淀剂,氨水为络合剂,采用共沉淀法制备LiN0.8Mn1.1Co0.1O2正极材料。通过TG-DSC、XRD、AAS、SEM以及电化学性能测试等,对材料的形貌、结构和性能进行表征,得出了制备LiN0.8Mn0.1Co0.1O2正极材料的较优工艺:在pH值为11.5、以氨水为络合剂,共沉淀合成正极材料前驱体,前驱体以Li/M=1.,05:1的比例掺入碳酸锂,在500℃下预烧5h,800℃煅烧16h得到LiN0.8Mn0.1Co0.1O2正极材料。该材料在0.1C倍率下首次放电容量为204.7mA·h·g-1,库伦效率为83.44%,50次循环后降到了 166.5mA·h·g-1,容量保持率为81.35%。相比与商品化的LiN0.8Mn0.1Co0.1O2正极材料,具有更高的首次放电比容量,但因为其形貌不规整、颗粒尺寸小、比表面积大等原因,在循环过程中易被电解液中的HF侵蚀,材料结构遭到破坏,导致循环性能恶化。研究了不同FeF3包覆量对LiN0.8Mn0.1Co0.1O2正极材料的结构及电化学性能的影响。结果表明,1%(wt)FeF3的包覆LiN0.8Mn0.1Co0.1O2正极材料的性能最好,其在0.1C首次放电比容量可达207mA·h·g-1,库伦效率为86.06%,50次循环后,放电比容量由207.4mA·h·g-1降至175.6mA·h·g-1,具有84.67%的容量保持率,相比于纯相样品,提高了4.11%,这说明FeF3的包覆能够提高材料在充放电过程中结构的稳定性,有效阻止电极材料与电解液的直接接触,减少在循环过程中HF对电极材料的侵蚀,抑制电解液与电极材料的副反应,使得材料的循环性能得到提升。制备以聚苯胺为内层、氧化石墨烯为外层的双层包覆LiN0.8Mn0.1Co0.1O2正极材料。改性后的材料在0.1C电流密度下,首次放电比容量可达200.8mA·h·g-1,库伦效率为86.17%,50次循环后,放电比容量由200.8 mA·h·g-1降至173.0 mA·h·g-1,具有86.16%的容量保持率,相比于纯相样品,提高了5.93%。这得益于内层包覆材料聚苯胺具有强的电子导电率,外层材料氧化石墨烯有效地抑制了正极材料与电解液的副反应。
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