俄罗斯套娃型金纳米棒-巯基氮杂环基取代硅(Ⅳ)酞菁复合体系的构建及其双光子荧光增强效应

来源 :福建师范大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:skang08
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针对光动力治疗难以实现深组织治疗、难以特异性激活问题以及为了实现诊断光动力-光热治疗一体化,本论文构建一系列俄罗斯套娃型金纳米棒-巯基氮杂环基酞菁复合体系,并研究其双光子荧光增强效应和抗菌效应。合成了一系列新型巯基氮杂环基轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物,即:二-(1-(4-羟基苯基)-5-巯基-四氮唑)硅(Ⅳ)酞菁(Tet-SiPc),二-((R)-N-(4-羟基苯乙基)-1-((S)-3-巯基-2-甲基丙酰基)吡咯烷-2-甲酰胺基)硅(Ⅳ)酞菁(Ace-SiPc)、二-(N-(4-羟基苯乙基)噻吩-2-甲酰胺基)硅(Ⅳ)酞菁(Thi-SiPc)。合成的酞菁配合物的结构均用FT-IR、Raman光谱、1H NMR、和ESI-MS等方法表征确认。采用紫外可见吸收光谱、稳态荧光光谱和瞬态荧光光谱研究一系列巯基氮杂基轴向取代硅(Ⅳ)酞菁配合物的光物理性质。比较了取代基性质、取代基链长对硅酞菁配合物的紫外吸收光谱、稳态荧光光谱、荧光寿命、荧光量子产率的影响。计算和比较了含巯基的氮杂环硅酞菁产生单线态氧能力大小。发现Tet-SiPc具有较高的荧光强度、荧光寿命,而Ace-SiPc具有较强的单线态氧产生能力。通过层层生长法制备了具有腔体结构的俄罗斯套娃型(Nanomatryoshkas)纳米金棒粒子(AuNR@SiO2-NH2@Au),即先种子生长法合成金纳米棒(AuNR),然后水解法在AuNR表面包覆二氧化硅层,制备AuNR@SiO2-NH2,最后,采用种子生长法在AuNR@Si02-NH2再包覆一层纳米金球,制备AuNR@Si02-NH2@Au。通过透射电镜(TEM),原子力显微镜(AFM),动态光散射(DLS)以及Zeta电位表征系列纳米金棒粒子形貌。通过吸附和配位键将Tet-SiPc组装于AuNR@SiO2-NH2@Au的介孔Si02层或外壳层,制备负载Tet-SiPc的俄罗斯套娃型纳米复合体系(Tet-SiPc@AuNR@SiO2-NH2@Au)。通过 TEM 和 EDS 表征 Tet-SiPc @AuNR@SiO2-NH2@Au复合体系的结构。采用紫外可见吸收光谱,双光子荧光光谱法研究了 Tet-SiPc@AuNR@SiO2-NH2@Au复合体系的光物理性质;研究了 AuNR@SiO2-NH2@Au复合体系的光稳定性,测定其光热转化效率以及单线态氧产生能力,光控制Tet-SiPc释放动力学曲线。结果表明随着俄罗斯套娃型金纳米棒复合体系层数增加,负载Tet-SiPc量增加,最大吸收峰红移,双光子荧光强度(TPL)增加;光稳定性增加;光热转化效率增强,单线态氧产生能力增加。光可控制复合体系释放Tet-SiPc,将其用于光灭活大肠杆菌,抑菌率达到90%。合成和比较了负载不同巯基氮杂环酞菁硅酞菁(Ace-SiPc和Thi-SiPc)的俄罗斯套娃型金纳米棒复合纳米粒子的光物理和光化学性质。其双光子荧光增强效应表现出对酞菁配合物性质具有依赖性,与Thi-SiPc相比,Ace-SiPc在不同层数金纳米棒复合纳米粒子的负载量大,双光子荧光强度大,单线态氧量子产率高。
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