模板法构筑多孔铁—氮—碳催化剂及在锌空气电池中的应用研究

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锌空气电池因其具有较高的比能量密度和较低的成本,是新一代绿色可持续能源技术的理想动力源。空气电极中的氧还原电催化剂则是决定锌空气电池的性能和成本的关键。本文致力于采用简单易行的吸附和化学掺杂两种方法制备具有更高活性和稳定性,低成本的Fe-N-C催化剂,研究经改性处理后Fe-N-C氧还原性能及内在增强机制,并考察了催化剂在实际锌空气电池中的前景。采用活性盐模板法制备Fe-N-C,随后经化学吸附Ce3+改性,合成了负载CeO2的二维碳纳米片催化剂。CeO2作为助剂,起到稳定N源的作用,在热处理过程中可以促进N物种与金属物种之间的协同作用,使得高活性含N位点(即Fe-Nx)的密度增加。催化剂的高密度Fe-Nx活性位、独特的二维结构、分级孔隙率及大的比表面积,使其表现出优异的氧还原活性与稳定性。优化吸附Ce的量和二次热解温度,得到归一化Ce吸附量i为1,二次热解温度为950℃时的催化剂性能最好。FeNC-Ce-950在碱性条件下半波电位达到0.921V,H2O2产率低至5%左右,在高电位区间(0.6~1.0 V)CV循环老化5000圈后半波电位仅损失2 m V,均明显高于对比样和Pt/C。组装了负载FeNC-Ce-950催化剂的锌空气电池,其峰值功率密度高达175 m W cm-2,电池比容量高达757m Ah g Zn-1,且具有良好的放电稳定性。沿用上述盐模板法,结合化学掺杂法向Fe-N-C催化剂中掺入杂原子S,制备了高性能的Fe/N,S/C-800催化剂。掺杂的小分子S源一方面在碳化过程起到分隔和支撑作用,促进Fe的分散,维持催化剂的片状形貌和微孔结构,另一方面提升了具有氧还原活性的N物种和噻吩S的含量,从而提升了催化剂的氧还原性能。优化制备工艺,归一化S源掺杂量m为1时,碳化温度为800℃的催化剂氧还原性能最佳。Fe/N,S/C-800碱性条件下氧还原半波电位达到0.912V,相比对比样提升了37 m V。0.6~1.0 V下CV循环老化5000圈后的SCV曲线E1/2相比循环之前几乎没有损失。负载Fe/N,S/C-800催化剂的锌空气电池具有173.6 m W cm-2的峰值功率密度,电池比容量高达795.9 m Ah g Zn-1,长时间放电稳定性能良好,具有很好的锌空气电池应用前景。
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