本文以双螺杆挤出机为反应器，正丁基锂(n-BuLi)为引发剂，四氢呋喃(THF)为极性调节剂，苯乙烯(St)、丁二烯(Bd)、异戊二烯(Ip)为单体，应用反应挤出技术，实现了橡胶相含量超过60％的苯乙烯/二烯烃共聚物的本体阴离子聚合，对聚合机理、分子链段结构、产物性能展开了系统研究。　　采用三次加料法，在螺杆挤出机中合成了苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SIS)，其异戊二烯含量高达60 wt％。通过OsO4/H2O2选择性氧化降解与多检测GPC联用，证实了产物的分子链段结构。力学性能分析结果表明，产物性能达到或接近溶液法制备的工业产品的水平。　　采用一次加料法，合成了丁二烯(Bd)含量高达55 wt％的苯乙烯-丁二烯(S/B)多嵌段和无规共聚物，克服了高温本体聚合时二烯烃的凝胶反应，首次将丁二烯含量提高到55 wt％，同时合成出不同链段结构的苯乙烯-丁二烯共聚物(S/B)，采用1H-NMR，多检测GPC，TEM，DMA对产物进行表征。结果表明，一次加料法的反应挤出过程中，高、低二烯烃含量的混合单体在聚合机理方面有很大差异，极性调节剂四氢呋喃(THF)的加入，直接影响S/B共聚物无规结构的产生，同时提高了1，2结构聚丁二烯(PB)含量。　　采用两次加料法，成功合成了S/B两嵌段共聚物，分析结果表明，该共聚物具有非常规整的两嵌段结构，说明采用反应挤出本体聚合结合末端偶联的方法，可以制备热塑性弹性体SBS，这对反应挤出聚合技术的工业化具有重大意义。