基于芳香羧酸/磺酸类配体的配合物的合成、结构及性质的研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:w313829237
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本论文的主要研究内容是基于芳香羧酸/磺酸类配体的配合物的合成、结构及性质的研究。采用水热法,设计、合成并解析了17种结构新颖的金属配合物,并通过X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、X-射线粉末衍射(PXRD)和热重分析(TGA)等方法表征并研究了各晶体产品的性质。具体内容如下:首先,我们选取柔性芳香二羧酸为有机配体(3-(羧基甲氧基)-2-萘甲酸),与六种不同的过渡金属离子配位,在水热合成的条件下成功的构筑出从一维到二维的六种配合物,并分别解析了它们的晶体结构。此外,我们还研究了部分配合物的荧光性。本次实验可验证不同的金属离子及有机配体本身的性质对最终晶体产品的形成起到了至关重要的作用,为后续构筑不同维数的配合物和基于柔性芳香双羧酸配体的配合物提供了重要的研究基础作用。其次,选用1,3-二(吡啶-4-基)丙烷为有机配体并分别引入苯磺酸类质子酸,与二价金属离子钴作用,在水热合成条件下成功构筑出三种苯磺酸类配合物,并分别解析了它们的晶体结构。考虑到这些配合物同时含有苯磺酸类基团和过渡金属离子,我们分别检测了它们对于催化比吉内利反应的催化活性。最后经实验结果分析表明这三个配合物作为催化剂在绿色合成的条件下都能实现对此类有机反应的高效催化。最后,选取2-苯并三唑乙酸为有机配体,与八种不同的过渡金属离子配位,在水热合成的条件下成功的构筑出八种新型的金属配合物。这些配合物都具有低维的特点,表现出从零维,一维到二维的不同的配位模式。配合物10和11是同构的,并且是单核的;而配合物12是双核结构。配合物13、14和15是一维带状结构。配合物16和17是二维层状结构。它们都分别利用分子内氢键和其它弱的相互作用力进一步堆积构筑三维结构。最终实验结果表明不同金属离子的特殊几何结构和HBTA配体的选择对最终产品的晶体结构起着至关重要的作用。荧光光谱分析表明配合物12,13,14和15都具有非常强的荧光发射性质。配合物12,14和15能发射蓝色荧光;然而,配合物13则发射绿色荧光。在不同温度下测量的磁化率表明在配合物16和17中存在反磁性的相互作用。
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