Fe3O4/PVDF磁性复合膜的制备、表征及性能研究

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磁性聚合物膜既具有磁记录、磁分离、吸波、缩波等磁特性,又具备质轻柔韧、易加工的高分子特性,从而可以在功能性记忆材料、膜分离材料、隐身材料、微波通讯材料等多种军用、民用领域获得应用。一方面,传统的无机磁粉-聚合物膜难以具备高性能;另一方面,由于合成的困难性,直接利用结构型高分子制备磁性聚合物膜现阶段还难以实现。目前,制备有机-无机磁性纳米复合膜是获得具有良好力学性能和独特物理化学性质的磁性聚合物膜的有效途径,但现有的制备方法在促使纳米粒子的有序排列和简化制备条件等方面有所不足。针对这种情况,本文在认识无机磁性颗粒的性质、聚合物基膜性质的基础上,结合模板合成和原位法的思想,采用了一种膜相渗透原位化学转化法,使磁性氧化铁(Fe3O4)纳米级颗粒原位生成于聚偏氟乙烯(PVDF)基体膜的微孔中,得到一种外观均匀、具有良好力学性能且微孔结构形态优于基体膜的Fe3O4/PVDF复合膜。对于复合膜的制备,具体考察了影响Fe3O4在膜中原位化学转化生成的四个主要因素:氯化亚铁盐浓度、碱浓度、反应温度和反应时间。通过研究这些因素对复合膜外观、磁化率和膜中Fe元素含量的影响,获得了制备复合膜的适宜条件。X-射线衍射和红外光谱分析结果证实膜中原位生成的磁性粒子为纳米量级的Fe3O4。红外光谱和差示扫描量热分析结果则表明,Fe3O4与PVDF基膜间无化学键,是以纯金属氧化物晶粒存在于膜孔中和膜表面,但其与F原子间有一定的作用力。为进一步分析Fe3O4的原位生成对复合膜结构的影响,测定了PVDF基膜和复合膜的膜厚;采用干湿膜重法测试了膜样品的孔隙率;采用泡点压力法-流体渗透法相结合,对比测试了膜样品的最大孔径、孔径分布及平均孔径;通过扫描电子显微镜(SEM)照片分析,对比研究了PVDF基体膜和Fe3O4/PVDF复合膜的表面形貌。结果表明,采用膜相渗透原位化学转化法合成制备的Fe3O4/PVDF复合膜,其膜厚、孔隙率与原来的PVDF基体膜相比变化不大,平均孔径、最大孔径则有明显减小,孔径分布范围变窄,孔径更趋于均匀,膜孔形态更为规整。通过控制反应时间可以控制Fe3O4在膜孔中的转化程度,从而可以有效地控制膜的孔径和孔径分布。在性能研究方面,测试了复合膜对N2、O2、CO2的气体渗透速率的影响以及复合膜的热红外辐射和电磁波吸收性能。结果表明Fe3O4/PVDF复合膜对于O2渗透速率的影响较N2、CO2大,但对于三者分离效果不明显;纳米Fe3O4的引入使得复合膜相对于PVDF基膜,热红外辐射率有所降低,并具有一定的电磁波吸收能力。.
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