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给电子体对催化剂的活性和立体选择性,对烯烃聚合行为及产品聚合性能都有很大影响。给电子体结构的确定,是TiCl4/MgCl2—AlEt3催化剂体系的设计和给电子体合成的基础,对催化剂的催化机理研究也有着重要的作用。 本文通过设置适当的键长、键角等结构参数构建二环己基二甲氧基硅、二环戊基二甲氧基硅、二异丁基二甲氧基硅、二仲丁基二甲氧基硅、二异丙基二甲氧基硅、环己基异丙基二甲氧基硅、环戊基异丙基二甲氧基硅及二（2-呋喃甲酸）-2,4-戊二醇酯、二（2-噻吩甲酸）-2,4-戊二醇酯等的立体化学模型。应用Gaussian03量化软件中的密度泛函（DFT）B3LYP方法在不同基组水平下计算二烷基二甲氧基硅的红外光谱和核磁共振光谱以及二（杂环甲酸）-2,4-戊二醇酯、二（烷基苯甲酸）-2,4-戊二醇酯的核磁共振光谱,通过理论计算得出如下结论: （1）应用密度泛函B3LYP方法在3-21g、6-31g、6-31g（d）不同基组水平下优化二烷基二甲氧基硅系列化合物的结构并计算其IR光谱,计算得到的红外光谱与实测谱图符合的很好,理论计算与实验测定值误差小于9.41%;GIAO方法计算二烷基二甲氧基硅和二芳酸-2,4-戊二醇酯的1H-NMR化学位移,在化学位移计算时采用的基组精度越高,得到的结果越接近实验值;计算与实验值误差小于0.4ppm。 （2）借助理论计算合理地解析了化合物的实验1H-NMR谱图。优化得到的结构表明实验合成的二环己基二甲氧基硅、二环戊基二甲氧基硅、二异丙基二甲氧基硅分子具有C2v对称性,其它二烷基二甲氧基硅化合物具有Cs对称性;文献报道戊二醇酯的外消旋体与内销旋体比例为1∶0.8,实验谱图中化学位移在2.0附近的三组峰的面积比为1.0∶1.6∶1.0,第一、三组面积之和与第二组面积比也为1∶0.8,通过理论计算确定三组峰分别对应于合成戊二醇酯的（R,R）,（R,S）,（S,S）三种构型异构体中戊二醇的亚甲基（-CH2-）质子的峰。 （3）在130℃下的实测核磁谱图证明二环戊基二甲氧基硅中的环戊基环不发生翻转,二环己基二甲氧基硅的计算结果表明环己基环上的氢仍有平伏键氢与直立键氢之分,环己基环不发生翻转,说明两种分子中的环是“冻结”的。根据实验测定的谱图与理论计算结果可以确定其它二烷基二甲氧基硅化合物的构象也是“冻结”的,解释了给电子体的加入对催化剂催化性能的影响。