含噻吩、氰酸酯单元的三嗪基纳米孔聚合物的合成及表征

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纳米孔有机聚合物因具有合成方法多样、孔径可调、材料密度小和热力学稳定性好等优点,在气体的储存和分离、水溶液中重金属离子的吸附及有机小分子的分离、异相催化及药物负载方面都有潜在的应用。杂原子氮等及芳环基团的引入可以提高吸附质如气体分子和吸附剂之间的相互作用,进而提高多孔材料的吸附性能。本论文旨在合成两个具有高吸附焓的氮杂环纳米孔有机聚合物,并对它们的多孔性能、气体吸附性能及药物缓释性能进行研究。本文以含有高活性的氰酸酯基为反应基元,在高温下发生自身缩合反应,成功地得到了含有杂原子氮和氧的纳米孔有机聚合物NOP-14,并用’HNMR和FTIR表征方法对得到的单体和聚合物的结构进行了表征。TG结果显示NOP-14具有良好的热力学稳定性,其5%热失重温度为350℃。二氧化碳吸附测试结果表明,相同比表面积的情况下,NOP-14比已报道材料显示出更好的吸附能力,在273K,1bar时的吸附量达到34mL/go通过273K和298K下的二氧化碳等温吸附线计算得到的吸附焓为38.7KJ/mol。药物缓释结果表明,NOP-14对药物分子布洛芬有较好的吸附能力。当布洛芬与NOP-14的质量比为2时,单位质量的聚合物吸附量达到386.2mg/g,且表现出良好的释放动力学性能。以含有杂环噻吩和三嗪的2,4,6-三(5-溴-2-噻吩基)-1,3,5-三嗪为单体,通过高效的Yamamoto-Ullmann偶联反应,成功的制得了具有纳米线结构的纳米孔有机聚合物NOP-13,并用1HNMR, FTIR和固体核磁对单体及聚合物的结构进行表征。用TEM观察聚合物的形貌时发现,用五种不同极性的溶剂分散后的NOP-13呈现不同比例和形貌的纳米线结构,并通过SEM和EDS,XPS测试结果尝试对纳米线的形成机理进行解释。二氧化碳吸附测试表明,NOP-13对二氧化碳也有很好的吸附能力,273K,1bar时的吸附量达到32mL/g,且通过273K和298K下的二氧化碳等温吸附线计算得到了吸附焓为27KJ/mol。
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