高折射率纳米杂化材料的制备与性能研究

来源 :江南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zimuogu
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
伴随着时代的进步,材料科学技术作为我国战略性新型产业转型的重要基础,得到了迅猛的发展。高折射率材料是在封装技术,成像技术,信息技术等诸多领域有广泛的应用的一类光学功能材料,其具有重要的实际应用价值,是科研学者们重点研究的材料科学技术之一。传统的高折射率光学材料一般根据材料的类型分为无机光学材料和有机光学材料两类,对于无机光学材料来说,虽然其具有较高的折射率,但是其质量偏大,价格高,抗冲击强度差等性质很难满足现在高性能光学元器件的需求,而有机光学材料具有质轻,耐磨,抗冲击等优点,但是折射率相对较低,限制了其发展。因此近些年能够兼顾有机和无机材料优点的纳米杂化材料得到了很大的关注。高折射率纳米杂化材料是将具有高折射率的纳米粒子作为功能填料引入到聚合物基体中,高折射率杂化材料具有较广的折射率范围,且折射率连续可调。然而有机/无机杂化材料目前所面临的最大挑战就是解决无机填料和有机树脂的相容性和控制无机纳米粒子的粒径的问题,无机纳米粒子需要减少团聚现象的发生且粒径小于可见光波长的十分之一,否则会影响杂化材料的光学性能和力学性能。本课题基于高折射率纳米杂化材料的所面临的核心问题,通过不同的制备方法合成了高折射率ZrO2纳米杂化环氧树脂,高折射率TiO2纳米杂化环氧树脂,UV固化型高折射率Ti杂化有机硅复合材料。并对其进行了结构、性能和应用效果进行了研究。第一部分:高折射率ZrO2杂化环氧树脂的制备与性能研究。以4,4’-二羟基二苯硫醚、9,9-二(4-羟基苯基)芴、环氧氯丙烷为主要原料,通过两步法合成一种含有S元素和芴结构的高折射率环氧树脂,作为聚合物基体。并以正丁醇锆作为前驱体,以3-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)作为偶联剂,在聚合物基体上通过热溶剂法原位生成接枝环氧基团的纳米ZrO2粒子,最终制备ZrO2纳米杂化环氧树脂。对不同ZrO2含量的杂化树脂的结构和性能进行了表征与测试,研究结果表明ZrO2粒子成功地在聚合物基体中合成,并以纳米粒度均匀分散,杂化材料具有很好的光学性能,在可见光范围内保持89%以上的透过率,随着ZrO2含量增加,杂化树脂折射率呈线性增加,ZrO2含量在19.33%时,杂化树脂折射率达到1.739,杂化树脂的降解温度范围为260~500℃,杂化树脂分散液有很好的储存稳定性,固化后不发生收缩和断裂,涂层表面光滑平整,随着ZrO2含量的提升,杂化树脂铅笔硬度从3 H提升到4 H,附着力也有所提高。第二部分:高折射率TiO2杂化环氧树脂的制备与性能研究。以四溴双酚A、4,4’-二羟基二苯硫醚、9,9-二(4-羟基苯基)芴、环氧氯丙烷为主要原料,通过两步法合成一种含有S元素,Br元素,芴结构的高折射率环氧树脂。制备的环氧氧树脂含有大量的-OH基团,可以为无机纳米粒子杂化提供反应活性位点。以钛酸正丁酯为前驱体通过溶胶-凝胶法将TiO2粒子以化学键的形式连接在聚合物基体上,最终合成TiO2杂化环氧树脂。对不同TiO2含量的杂化树脂的结构和性能进行了表征与测试,研究结果表明TiO2纳米粒子未出现大规模的团聚,和聚合物及基体有很好的相容性,高折射率TiO2纳米杂化环氧树脂具有很好的光学性能,在可见光范围平均透过率在90%以上,随着TiO2含量增加,杂化树脂折射率呈线性增加,TiO2含量在19.98%时,折射率达到1.783,杂化树脂的降解温度范围为280~450℃,杂化树脂分散液有很好的储存稳定性,固化后不发生收缩和断裂,涂层表面光滑平整,随着TiO2含量的提升,杂化树脂铅笔硬度从3 H提升到5 H,附着力也有所提高。第三部分:UV固化型高折射率Ti杂化有机硅复合材料的制备与性能研究。以二苯基二甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、苯基三甲氧基硅烷、钛酸正丁酯为主要原料,在酸性条件下通过共水解合成了含双键的Ti杂化有机硅树脂作为UV固化组分A,以9,9-二[(4-羟基乙氧基)苯基]芴和丙烯酰氯为主要原料合成了含芴结构的高折射率单体,作为UV固化组分B。两种组分混合并进行UV固化,制备了高折射率Ti杂化有机硅复合材料。对不同钛酸正丁酯添加量的杂化树脂进行了结构、性能、应用效果的表征和测试,研究表明Ti元素主要以Ti-O-Si的型式均匀的分布于杂化有机硅树脂的结构中,杂化有机硅树脂有更高的交联密度和更高的缩合度,且有很好的可见光透过率,在可见光波长范围内光平均透过率在90%以上,钛酸正丁酯添加量最大的Ti杂化有机硅树脂的折射率为1.7931,Ti杂化有机硅树脂的硅骨架降解温度范围为400~650℃,Ti杂化有机硅树脂固化后不发生收缩和断裂,涂层表面光滑平整,随着Ti含量的上升,杂化树脂的铅笔硬度从4 H增加到6 H,在LED应用性能测试中,Ti杂化有机硅树脂相比于市售的LED封装材料光输出效率提升了18.7%。
其他文献
C-X偶联反应在医药、农药、日用化工等方面存在着广泛的应用,早期的偶联反应需要在强碱、高温、过量铜等苛刻条件下进行。配体和贵金属的引入改善了偶联反应体系,但是存在回收性差和经济效益低等问题,因此开发高性能的催化剂是拓宽C-X偶联反应应用的关键。相对于金属配合物的均相体系,负载金属的非均相催化体系因其较好的稳定性和重复利用性在偶联反应中受到关注。但是传统的非均相体系在螯合金属、分散性以及传质等方面存
学位
光催化降解有机污染物由于具有绿色、无毒害以及能耗低等特点在近些年逐渐成为一种备受关注的污染物治理技术。但目前所报道的部分光催化剂对于光谱响应范围限制在较低的波长(λ<600 nm),导致无法充分利用太阳能。而报道的大多数宽光谱响应光催化剂由于低激发能引起的较高载流子复合率以及不合适的能带位置同样限制了其光催化活性。因此,开发新型宽光谱响应、高活性的光催化剂用于降解有机污染物具有重要意义。据报道,软
学位
光固化技术因其高效、节能、清洁、环保的优势,在涂料、油墨、光刻胶、3D打印及牙科材料等领域具有广泛的应用。为解决汞污染问题,节能高效的LED光源正逐步取代传统的高压汞灯。但LED光源发射带窄,与之匹配的光引发剂的种类较少,限制了其在光固化领域的广泛应用。因此,如何通过合理的分子结构设计,构建高效的LED光引发剂已成为光固化领域极富挑战的基础难题之一。吩噻嗪优异的光学吸收特性,易于多功能改性等优势,
学位
20世纪以来,为了缓解持续增长的能源供应不足问题,研究人员一直致力于寻求可再生能源和高效能量转换装置,因此开发安全高效且清洁无污染的能量转换及储存的电化学设备,将不可控的可再生能源转换为可控且易于储存的化学能源相当关键。二维材料因其具有独特的物理、化学和电学特性,在能量转换/储存、电催化等领域受到广泛研究。其中MXene作为一类新型的二维材料,不仅具备一般二维材料的特性,还由于其丰富的表面端基、优
学位
随着可再生氢的快速发展,二氧化碳利用被认为是缓解大气中二氧化碳水平升高的一种有效途径。在CO2利用的各种选择中,CO2加氢制甲醇(CO2+3H2→CH3OH+H2O)以所谓的“甲醇经济”引起了全世界的广泛关注。甲醇不只是重要的优质燃油,并且还能够转变为高附加值化学品和低碳烯烃,备受大家的关注。同时,该反应可被视为储氢和/或储能的一种手段。所以制备高活性、高选择性的CO2加氢制甲醇催化剂成为了全球范
学位
环氧树脂具有优异的力学强度、尺寸稳定性以及耐酸碱等性能,广泛应用于工业和日常生活中。目前,市场上大部分环氧树脂以双酚A型为主,双酚A型环氧树脂的生产不仅消耗了巨量石化资源,且因废弃后直接填埋或焚烧造成大量双酚A以不同形式泄漏到生态环境中,这不符合当今社会“绿色化学”的理念和国家“双碳”发展战略。同时,由于环氧树脂自身的易燃性,严重威胁了人民生命和财产安全。因此,利用可再生资源,开发生物基本征阻燃环
学位
淡水资源匮乏是社会现代化发展中面临的全球性问题,太阳能驱动界面蒸汽转换进行海水淡化被认为是一种有效应对淡水短缺问题的方法。局域化界面蒸发研究主要涉及光热转换,固相与液相的热传递、水分子运输等方面,光吸收材料的选择以及蒸发装置合理的结构设计是决定光热转换效率的关键。过渡金属磷化物作为一种典型的半导体材料,具有带隙窄、热稳定及结构稳定的特点,广泛应用于光催化及光热催化领域,是一种潜在的理想光热转换材料
学位
胶黏剂是一种将两种材料通过界面的黏附和内聚连接在一起的物质,在我们的日常生活中起着至关重要的作用,在宇航、交通运输、仪器仪表、电子电器、机械制造、生活用品等方面有着广泛的应用。与热塑性胶黏剂相比,热固性胶黏剂具有良好的黏结性能、耐化学性和热稳定性。然而,热固性胶黏剂的交联网络为胶黏剂带来良好内聚力的同时,也使得胶黏剂的按需拆卸和二次回收再利用成为了难题。为了实现聚合物交联网络结构的可逆断裂,在交联
学位
目前水资源受污染是一个十分严峻的全球性问题,实现高效的水分离是缓解全球的水资源缺乏和实现生态环境健康发展的主要途径。膜分离技术因分离高效、操作简单等优点在多种分离技术中脱颖而出,但传统的分离膜制备中存在化学试剂污染环境、需高温/高压等特定的反应条件及制备的膜易污染等问题。仿生矿化因可在温和反应条件下制备超浸润油水分离膜而备受关注,但如何调控矿化膜的结构、提高其稳定性与抗污、抗菌性是目前亟待解决的问
学位
随着化石燃料的不断枯竭以及环境问题的日益突出,对太阳能的有效利用变得越来越重要,太阳能作为一种清洁的环境能源,已广泛应用于生活中的各种领域。在太阳能光热转换领域中应用最为广泛的当属太阳能集热器,其最核心的元件为具有太阳能选择性吸收涂层的吸收板。由涂料法所制备的太阳能选择性吸收涂层具有制备工艺简单、成本较低、具备一定的商业可用性等特点,通常由有机树脂成膜剂和具有光谱选择性的粉体填料组成。但由于成膜树
学位