新型择形分子筛的合成、修饰及其在异构化改质反应中的应用

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:lutaixiaoxin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本研究目的在于通过一维孔道磷酸硅铝分子筛的合成和修饰研究,优化分子筛合成和修饰的条件,通过异构化反应性能研究,确定催化剂的制备方案,提出烃类在磷酸硅铝分子筛上异构化改质反应的可能机理。并用低碳烯烃、柴油和润滑油基础油对催化剂进行考察,得到工业可行的异构化改质催化剂和实验结果。 详细研究了SAPO-11分子筛的合成和表征。重点考察了铝源、硅源和碱度、介质影响以及模板剂、晶化条件和表面活性剂效应等条件对SAPO-11合成的影响。明确了硅源和铝源是影响SAPO-11分子筛合成的关键因素。并在小试研究基础上,成功地进行工业放大合成。 在此基础上,还研究了其它杂原子取代磷铝酸盐分子筛的合成,并利用多种表征手段分析其结构和酸性。主要研究了Zr、Ti、Mg和Co杂原子的介入,对APO-11和SAPO-11分子筛的合成的影响和作用。分别阐述了Zr-APO-11、Ti-APO-11、Mg-APO-11、Co-APO-11和Co-SAPO-11、Mg-SAPO-11、Ti-SAPO-11分子筛的性能和变化,并与APO-11和SAPO-11进行了对比。 研究了不同分子筛催化剂的正丁烯骨架异构化和1-己烯骨架异构化反应,探讨前面合成的取代磷酸铝分子筛的择形异构化反应能力,并以其作为这类择型分子筛一个典型的应用途径,探讨其结构与性能间的依存关系。 在采用实际原料对加氢异构化催化剂进行评价之前,采用单体正构烷烃对以SAPO-11分子筛为载体的异构化催化剂进行了筛选和评价,考察了分子筛的酸性和孔结构对催化剂异构化性能的影响,正构烷烃异构化的产物特性,以及不同的工艺条件对异构化反应的影响。同时,研究了贵金属在分子筛载体上的分散性。考察催化剂制备过程中不同的贵金属前驱体种类、助剂、浸渍液浓度和浸渍次数对原子簇晶粒大小及金属分散度影响;考察Pt、Pd贵金属复合催化剂分散性及其加氢异构性能;筛选出最佳的贵金属纳米分散负载方法。 在以上研究基础上,以真实物料的加氢异构反应考察所研制的催化剂对低碳烃、柴油以及润滑油的异构化性能,并进行催化剂工艺条件考查和优化试验。 1.首次采用一步投料法成功地合成出杂原子取代磷酸铝分子筛,并对其硅源、铝源及其杂原子原料影响因素进行了系统的考察,首次合成出Zr-APO-11、双杂原子取代的Me-SAPO-11分子筛(Me=Ti,Co,Mg),提出了影响杂原子取代磷酸铝分子筛合成的关键因子,并成功地进行了放大合成试验(见第3、4、5章)2.将Co-APO-11分子筛成功地应用于低碳烯烃(正丁烯、正己烯)异构化反应,发现CoAPO-11分子筛催化剂上低碳烯烃异构化反应均以单分子反应历程为主,异构化反应主要发生在CoAPO-11分子筛催化剂10元环孔道孔口位置。其中正丁烯异构化遵守假分子机理,而正己烯异构化存在双键转移和骨架异构过程,属于串联反应。(见第6章) 3.将SAPO-11分子筛为载体的贵金属催化剂首次应用于长链烷烃异构化反应,发现AEL型硅磷铝酸盐分子筛更易生成单支链产物,而AFI型硅磷铝酸盐分子筛更易生成多支链产物,同时,首次发现长链烷烃异构化反应活性与分子筛孔径大小、贵金属分散度、催化剂助剂(Mn2+、Sm3+、Zn2+)以及氧化铝粘结剂有关,提出长链烷烃异构化反应机制,并成功地进行了该催化剂上柴油临氢异构脱蜡改质放大试验。(见第7、8、9章) 4.以SAPO-11分子筛为载体的催化剂用于润滑油临氢异构化改质反应,中试试验发现该类催化剂适应原料范围广,可以是石蜡基原料和环烷基原料,降凝效果明显,目标产品收率高,产品可满足Ⅱ/Ⅲ基础油标准,催化剂稳定性良好,具有优越的抗硫抗氮能力,其综合性能达到甚至超过国际最先进的同类催化剂水平,具有很高的工业化潜力。(见第9章)
其他文献
会议
气体传感器是对气体中所含的特定成分的物理、化学性质做出迅速感应,并将其转化为适当的电信号或光信号,从而对气体种类及浓度做出检测的装置。半导体气体传感器具有灵敏度高、成本低、工艺成熟等优点,使其得到了广泛的应用。In_2O_3作为一种较为新型的气敏材料,有望改善传统气敏材料的选择性、稳定性,降低元件的工作温度;同时,目前对材料敏感机理的研究工作还落后于实际应用,难于从理论上指导气敏材料的开发与设计,
D-半胱氨酸是一种重要的医药中间体,在医药、食品等领域有着广泛的用途。由于D-半胱氨酸在医药领域具有不可替代的作用,使其价格远高于L-半胱氨酸和DL-半胱氨酸。探索一种能够
“高中阶段是学生个性形成,自主发展的关键时期,对提高国民素质和培养创新人才具有特殊意义.”[1]作为一名特色高中的数学教师,如何促进文化基础较为薄弱的艺体类学生进行有
染色体结构的维持和功能的发挥是贯穿生物体生存发育过程的核心事件之一。从原核生物到人类都存在有一类SMC分子(Structural Maintenance of Chromosomes)参与染色体高级结构
本论文利用了两种合成方法制备了九个新颖的化合物。1.在常规水溶液条件下,合成了四个新颖的基于钒簇的有机-无机杂化化合物:[Zn3(bte)2(H2O)14][V10O28]·6H2O (1)[Zn2(btp)4(H2O)6][H2V10O28]·4H2O (2)[Zn3(btb)2(H2O)6][V10O28(H2O)6]·4H2O (3)[Zn2(bth)(H2O)10][H2V10O28]·6
  近年来,随着经济的发展、城市化进程加快、工业化不断深入,我国空气污染加剧,严重雾霾天气连续大规模爆发(2013年1月份和12月份),使得大气颗粒物及其所造成的雾霾污染成
 本文集中研究如何将SDG模型与HAZOP分析方法结合,并在石化生产中进行计算机辅助安全评价的应用。由于无法在真实装置上进行危险实验,因此利用仿真技术构建了石油化工安全工程
植物激素乙烯不仅调控植物的生长发育,而且在植物对非生物胁迫的响应过程中具有重要作用。乙烯生物合成的限速酶是ACC合酶(ACCsynthase,ACS)。高等植物的ACS由多基因家族编码。