氯柱硼镁石—水赝二元体系相关系及其在硼酸溶液中相转化结晶动力学研究

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氯柱硼镁石(2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O)是从浓缩盐湖卤水中得到的一种镁硼酸盐复盐。初步探明该镁硼酸盐复盐与盐湖中其它水合镁硼酸盐的形成有一定的关系。本文利用相平衡和动力学方法对氯柱硼镁石在水溶液中的溶解相转化进行了较系统研究。 (1) 利用相平衡的方法研究了2MgO·2B2O3·MgCl2·14H2O-H2O赝二元体系在273-453K温度范围内相关系。转化产物依次为:273-314K为多水硼镁石(2MgO·3B2O3·15H2O);314-360K为柱硼镁石(MgO·B2O3·3H2O);360K-453K为一种新的水合硼酸盐α-纤维硼镁石(2MgO·B2O3·2H2O);测得这三种镁硼酸盐在不同温度下的溶解度。提出了氯柱硼镁石的溶解转化机理,所得结果对硼酸盐的合成及解释盐湖中的水合镁硼酸盐的形成有着重要的意义。 (2) 运用动力学的方法对氯柱硼镁石在360K水中和在不同浓度的硼酸溶液中的溶解转化动力学进行了研究。前者为组份不同步溶解,后者为同步溶解。确定了有争议的硼酸盐MgO·B2O3·4H2O的存在及其在高温区的晶化,氯柱硼镁石中硼氧酸阴离子以[B2O(OH)6]2-形式存在;特别是对在实验室难以制得的库水硼镁石(2MgO·3B2O3·15H2O)却在含硼量高的条件下由氯柱硼镁石转化得到,而且对大量存在于青藏高原盐湖区的库水硼镁石这一地球成盐事实得到解释。运用Runge-Kutta微分方程组配合单纯形优化法拟合出了转化结晶动力学方程,在确定溶液中硼氧配阴离子存在形式的基础上提出了相转化反应机理。 (3) 考察了更接近于盐湖卤水组成的常见的盐NaCl、MgCl2·6H2O、MgSO4·7H2O、LiCl、KCl、Na2B4O7·10H2O和H3BO3对氯柱硼镁石的溶解转化产物的影响。结果表明氯柱硼镁石的溶解转化产物随温度、溶液中的酸度、溶液中的总硼浓度而异。得到了2MgO·3B2O3·15H2O(Kurnakovite),2MgO·3B2O3·15H2O(Inderite),MgO·2B2O3·9H2O,MgO·3B2O3·7.5H2O,MgO·B2O3·3H2O共5种水合硼酸镁盐。这些结果对合成硼酸镁盐以及研究对盐湖中各种硼酸盐矿物的形成、开发和利用具有指导意义。
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