本文主要针对工业生产过程中PMMA的高温连续本体聚合存在体系粘度高、传热慢、容易产生自加速效应的问题,研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸二环戊基酯(HDCPMA)的自由基本体共聚合反应,比较了一般聚合温度(80～90℃)和高温(>110℃)条件下的共聚合行为的变化,考察了温度对共聚物的结构和性能的影响,最后研究了粘度对丙烯酸酯共聚反应体系的竞聚率和动力学的影响。常温和高温自由基本体聚合反应中,通过NMR、GPC、UV-Vis、DSC及TG等手段对制备的共聚物P(HDCPMA-co-MMA)进行表征分析,考察了单体HDCPMA及反应温度对PMMA共聚物结构及性能的影响,并利用FR法、K-T法和YBR法计算共聚单体的竞聚率。结果表明,HDCPMA显著提高了PMMA共聚物的玻璃化转变温度,改善了耐热性,且不影响其透光率；相对分子量随HDCPMA含量的升高而增大。温度升高,HDCPMA的竞聚率由1.0986减小至0.5460,MMA的竞聚率由2.5343增大至4.3096。升高反应温度,增大了聚合反应速率,HDCPMA的反应速率受温度影响较大。常温本体聚合反应中,体系粘度增大,空间位阻效应明显,HDCPMA的竞聚率由1.0986增大至4.6425,MMA的竞聚率由2.5343减小至2.1132；粘度增大,使聚合反应速率降低。同时,在MMA/MA常温本体共聚合体系,增大粘度,MMA的竞聚率由1.8419减小至1.0734,MA的竞聚率由0.6076减小至0.5022。