氨基卟啉及其衍生物与环糊精的超分子体系研究

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卟啉及其金属配合物是细胞色素、血红素和叶绿素等生物体的必需物质,在生物学进展中起到了重要的作用。卟啉—CDs超分子体系的研究在基因免疫印迹分析、药物控制释放、手性识别、分子开关以及模拟酶等多个领域有着非常广泛的应用前景。卟啉—CDs的包结机理研究日臻完善,该领域的发展必将对生命科学、医药等方面的研究发展作出巨大的贡献。本文合成了5-(4-硝基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(NTPPH2)和5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(ATPPH2),对化合物进行了详细的表征并确认了其结构。利用荧光光谱法、紫外—可见分光光度法研究了NTPPH2、ATPPH2分别与α-CD、β-CD和γ-CD形成的超分子体系,测定了六种包结物的包结常数和包结比,探讨了推电子基团和吸电子基团对包结过程的影响,结果表明推电子基团更有利于包结物的形成。设计合成了一种未见文献报道新型卟啉5-(4-苯甲酰亚胺基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(BATPPH2)及其Zn配合物(BATPPZn),对化合物进行了详细的表征并确认了其结构。利用荧光光谱法、紫外—可见分光光度法和1H NMR技术研究了BATPPH2以及BATPPZn与不同空腔大小的环糊精形成的超分子体系。研究结果表明BATPPH2和BATPPZn尺寸、几何形状与γ-CD的空腔尺寸和性质更为匹配;Zn2+的配位作用使包结物的稳定性降低,但对包结物的包结比并没有产生很大影响。合成了一系列不同取代位置和不同官能团数目的氨基卟啉:5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(ATPPH2)、5,10-二(4-氨基苯基)-15,20-二苯基卟啉(Cis-DADPPH2)、5,15-二(4-氨基苯基)-10,20-二苯基卟啉(Trans-DADPPH2)、5-苯基-10,15,20-三(4-氨基苯基)卟啉(Tri-APPH2)以及四(4-氨基苯基)卟啉(TAPPH2),对化合物进行了详细的表征并确认了其结构。研究了其与环糊精(α-CD、β-CD和γ-CD)超分子体系,探讨了不同数目及不同位置的氨基官能团对包结的影响。结果表明二氨基苯基取代卟啉对位取代(5, 15位)比邻位取代(5, 10位)更有利于与α-CD、β-CD和γ-CD形成稳定、单一的包结物;氨基官能团数目对包结过程产生了一定的影响,其数目的增加有利于包结过程稳定、有序的进行。确定了所有包结物的相关系数,寻找其规律并探讨了其作用机理,联系生命科学寻求其应用的可能性。该系列超分子体系研究具有系统性,在系列性、系统性研究中寻找规律,理论意义较强。
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