【摘 要】
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随着锂资源的日益短缺,钠离子电池有望取代锂离子电池应用于大规模储能系统,但是缺乏合适的负极材料成为了制约钠离子电池发展的一大难题。由于TiO_2放电比容量较高、价格低廉、安全无毒、放电平台电位高(约1.7 V),故是一种具有应用前景的钠离子电池负极材料。然而,TiO_2作为半导体,存在离子扩散速率小和电子电导率低等问题。将天然纤维素所特有的网状结构引入TiO_2材料中能够在很大程度上优化TiO_2
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随着锂资源的日益短缺,钠离子电池有望取代锂离子电池应用于大规模储能系统,但是缺乏合适的负极材料成为了制约钠离子电池发展的一大难题。由于TiO2放电比容量较高、价格低廉、安全无毒、放电平台电位高(约1.7 V),故是一种具有应用前景的钠离子电池负极材料。然而,TiO2作为半导体,存在离子扩散速率小和电子电导率低等问题。将天然纤维素所特有的网状结构引入TiO2材料中能够在很大程度上优化TiO2的储钠性能。以天然纤维素棉花作为三维网状结构的骨架和碳源,钛酸四丁酯为钛源,通过溶胶凝胶-水热-高温焙烧的方法制备了具有多级孔结构的TiO2/C材料。研究了棉花用量、水热温度、水热时间、反应温度、焙烧温度及焙烧时间对TiO2/C材料的结构、形貌和电化学性能的影响。最佳条件下制备的TiO2/C材料在1 C倍率下恒流放电200圈,放电比容量为189.5 m Ah·g-1;在5 C高倍率条件下循环2000圈,比容量也能保持在152.9 m Ah·g-1。TiO2/C材料在热处理过程中引入了氧空位,减小了材料的禁带宽度,使电荷传递速率提高,电导性增强;在0.2 m V?s-1的扫速下TiO2/C材料的赝电容电荷储存作用的占比达75.62%,有利于钠离子的嵌入和脱出。采用木棉作为碳源,硫酸钛为钛源,通过浸渍-水热-高温焙烧的方法制备了TiO2/C材料。研究了水热温度、水热时间和p H值对材料微观形貌和储钠性能的影响。合成的TiO2/C材料在1 C倍率下循环200圈时的放电比容量为197.2 m Ah·g-1、在5 C高倍率下循环200圈剩余放电比容量为142.6m Ah·g-1,相比于纯TiO2的容量有明显提高。TiO2/C材料的储钠过程动力学研究表明,材料的赝电容电荷储存作用占比在0.2 m V·s-1的扫速下为51.65%,较高的赝电容占比改善了材料的电化学性能。
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