Eu3+和Gd3+共掺杂锆酸盐发光材料的制备及性能的研究

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随着社会的进步和科学技术的迅速发展,稀土离子掺杂发光材料在发光显示、激光器件和生物医学等领域应用广泛。锆酸盐具有高熔点、良好的光学透明性和化学稳定性,且有较低的声子能量,作为发光材料可以保证发光中心有较高的量子效率而成为一种很有潜力的发光基质材料。由于稀土离子之间的能量传递现象使得稀土离子共掺杂后发光材料的性能具有一定的改善。本文采用柠檬酸凝胶热分解法制备了CaZrO3:Eu3+、Gd,MZrO3:Eu+、Gd3+(M=Sr,Ba),Eu/ZnO-ZrO2发光材料,详细研究了不同的Eu3+浓度、Gd3+浓度、柠檬酸量等对荧光粉发光性能的影响。对于CaZrO3:Eu3+、Gd3+,MZrO3:Eu3+、Gd3+(M=Sr,Ba)体系,激发光谱显示,CaZrO3:Eu、Gd3+荧光粉以395nm的激发峰最强,MZrO3:Eu3+、Gd3+(M=Sr,Ba)荧光粉以465nm的激发峰最强。发射光谱显示,样品发射都是以Eu3+离子5D0F1磁偶极跃迁为主的橙光和5D07F2电偶极跃迁为主的红光,但前者5D07F2跃迁强度大于5D07F1,可以获得红色材料,而后者的两种跃迁强度相接近,可以得到橙红色材料。同时研究了Gd3+对CaZrO3及MZrO3(M=Sr,Ba)体系中Eu3+发光性质的影响,在相应共掺杂体系中Eu3+的发光强度强于Eu3+的单一掺杂,说明Gd3+对Eu3+发光的敏化效果十分明显。采用柠檬酸凝胶热分解法制备了超细复合材料Eu/ZnO-ZrO2。通过X射线衍射研究发现,该复合材料由六方纤锌矿相ZnO和四方金红石相ZrO2组成,Eu的掺入对ZrO2四方晶相起到稳定作用。SEM结果显示, Eu/ZnO-ZrO2样品基本呈球形,颗粒分散性良好,大部分粒径在200400nm之间的超细粉末。在蓝光465nm激发下样品发射以Eu3+离子5D0→7F1跃迁为主的橙光和5D07F2跃迁为主的红光,且不同Eu3+浓度对I590/I605的影响很小,橙光和红光的强度几乎相同。说明该法制备的超细复合氧化物Eu/ZnO-ZrO2颗粒,可被蓝光激发发射强橙红光,这样的粉末符合白光LED器件制备的需要,是一种潜在的适用于蓝光LED芯片的光转换橙红光材料。
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