阳离子型可聚合乳化剂的合成及应用研究

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可聚合乳化剂本身既可在乳液聚合中起乳化剂的作用,又能参与聚合反应过程,其与聚合反应单体以共价键结合,使其成为聚合物分子的一部分,因而可聚合乳化剂可以大大提高聚合物乳液的稳定性,改善膜的力学性能、光泽性、粘接性、耐水性等。阳离子表面活性剂在抗静电剂和杀菌剂等领域广泛应用,其乳化、分散性能虽不如阴离子表面活性剂,在乳液聚合中单独使用效果不理想,但通过引入非离子表面活性剂有望提高其使用性能。本文首先合成了一系列的既含有季铵盐阳离子基团,又含有聚氧乙烯非离子基团的可聚合乳化剂。由脂肪醇聚氧乙烯醚与马来酸酐进行单酯化反应,然后引入阳离子中间体,反应生成系列的马来酸脂肪醇聚氧乙烯醚双酯型乳化剂(E系列),通过质谱对产品进行表征,用两相滴定法确定了阳离子活性物含量。将所合成的阳离子型可聚合乳化剂,应用于醋酸乙烯酯—丙烯酸丁酯—叔碳酸乙烯酯—甲基丙烯酸六氟丁酯的半连续式乳液共聚合当中,聚合物乳液的多分散性系数(PDI)均小于0.1。相对于传统阳离子乳化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB),可聚合乳化剂得到的聚合物乳液耐电解质稳定性得到了提高,乳液成膜后的耐水性也得到了很大的提高,且冻融稳定性能表现优越。本文又以马来酸酐为母体,采用PCl3酰化,生成反式的富马酸类结构,通过引入叔胺和进行季铵化,得到了一类新型的富马酸类阳离子可聚合乳化剂(F系列)。通过核磁和质谱进行表征,合成化合物结构正确。将所合成的F系列阳离子型可聚合乳化剂,应用于醋酸乙烯酯—丙烯酸丁酯—叔碳酸乙烯酯—甲基丙烯酸六氟丁酯的半连续式乳液共聚合中,聚合物乳液的多分散性系数(PDI)均小于0.1,键合率100%。所制得的乳液,在冻融稳定性和贮存稳定性方面有所提高,在成膜耐水性方面,可聚合乳化剂F2、F3、F4、F5、F6制得的乳胶膜分别浸入水中28天后,吸水率为47.06%、44.24%、16.48%、26.50%、33.12%,CTAB的吸水率是104.50%,是可聚合乳化剂的F2的2.22倍、F3的2.38倍、F4的6.34倍、F5的3.94倍、F6的3.16倍,可聚合乳化剂很好地提高了乳液成膜后的耐水性。F系列的可聚合乳化剂对大肠杆菌的最低抑菌浓度以及乳液成膜后的抗菌性测试,体现该系列乳化剂的良好杀菌性,有望开发出新型的抗菌涂料。
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