论文部分内容阅读
在烟气脱硝工艺中选择性催化还原(SCR)技术属于关键技术。NO2作为SCR反应中一个重要的反应中间体,具有很强的氧化性,更易被还原。因此,研究NO催化氧化技术对SCR技术的完善具有重要的指导意义。提高NO的转化效率可以有效提高低温湿法脱硝和SCR的脱硝效率。Co系催化剂具有价格低廉、高温段氧化活性高、储氧能力强等特点,是一种适合运行在NO催化氧化技术中的催化剂。一些Co系复合氧化物催化剂、不同载体负载的Co催化剂均表现出很好的NO氧化活性,但是烟气中的碱金属、碱土金属、重金属以及H2O、SO2等都会对影响催化剂催化氧化NO的活性。本文以用溶胶-凝胶法制备的TiO2作为载体,以金属氧化物Co为活性组分,制备了Co/TiO2催化剂,进行了烟气飞灰成分对Co/TiO2催化剂催化氧化NO的影响研究并结合多种表征手段分析烟气飞灰成分对Co/Ti O2催化剂的作用机理。本文将飞灰成分(碱金属、碱土金属、重金属)浸渍到Co/TiO2催化剂中,研究飞灰成分对Co/TiO2催化剂NO氧化活性的影响。结合TPR、NO+O2-TPD、In situ DRIFT表征手段,发现飞灰成分对Co/TiO2催化剂NO氧化活性有不同程度的毒化影响。首先比较了不同浓度金属Na对Co/TiO2催化剂NO氧化性能的影响。Na的掺杂使Co/Ti O2催化剂高温段活性得到了较大的抑制也抑制了对NOx物种的吸附。Na的加入产生的单齿硝酸盐吸附峰在本实验中可能起到了抑制作用,并且,它的存在会与起到促进作用的硝酸盐相互竞争,对促进作用的硝酸盐产生一定的抑制作用。其次,研究了不同K盐对Co/TiO2催化剂催化氧化NO活性的影响。掺杂K盐后在100℃200℃范围内对新鲜催化剂的毒化比较微弱,高温段(>200℃)毒化作用明显,并且KOH毒化最严重。K的掺杂降低了催化剂表面的氧储存能力,减小了催化剂对NO、NO2的吸附能力。K盐改变了Co/Ti O2催化剂表面NOx物种的吸附态形式而不是吸附态物种的热稳定性并且降低了催化剂表面NO与O2之间的催化氧化速率。对Mg、Ca碱土金属掺杂前后的Co/TiO2催化剂进行研究。Mg的掺杂对新鲜催化剂的毒化比较微弱,而Ca的毒化作用更加明显。原位红外光谱(In situ DRIFT)分析结果表明,碱土金属的掺杂没有改变催化剂表面吸附物种的状态,主要抑制了催化剂对NOx的吸附能力以及削弱了NO2和双齿硝酸盐的热稳定性。最后对Pb、Zn两种重金属掺杂前后的Co/Ti O2催化剂进行研究。Pb、Zn重金属元素的抑制作用通过表征揭示。原位红外表征说明Co/TiO2-Pb催化剂上出现的对本实验没有起到促进作用的线性硝酸盐跟单齿硝酸盐吸附峰是导致其脱硝活性降低的原因。Zn的加入降低了气态NO2吸附峰和双齿硝酸盐吸附峰对NOx的吸附量,新产生的单齿硝酸盐对脱硝反应起到阻碍作用,从而使NO氧化活性降低。重金属的加入使气态NO2和双齿硝酸盐热稳定性变差,对NO氧化活性没有促进作用的线性硝酸盐跟单齿硝酸盐的热稳定性反而非常好。